第十八章铜族和锌族.pptVIP

本章讲解内容 Cd与浓酸反应放出氢气， Cd + 2HCl(浓) ==CdCl2 + H2 ↑ Hg不与浓酸反应，但与硝酸反应 3Hg＋8HNO3 ==3Hg(NO3)2＋2NO↑＋4H2O 若汞过量，则生成亚硝酸汞： Hg(NO3)2＋Hg＝Hg2(NO3)2 想一想:锌和铝都是两性金属, 都具有银白色, 如何用化学方法区别它们? 锌和铝都是两性的一个区别是锌可溶于氨水，铝则不溶 Zn＋4NH3＋2H2O== [Zn(NH3)4]2+＋2OH-＋H2↑ Cd和Hg都不溶于碱 2-3 锌族元素的主要化合物 一、氧化物和氢氧化物 制 备 Zn2+＋2OH-＝Zn(OH)2↓(白) Cd2+＋2OH-＝Cd(OH)2↓(白) Hg2+＋2OH-＝HgO↓(黄)＋H2O 氢氧化汞极不稳定， 常温下立即分解为氧 化物。 锌和镉的氧化物可由碳酸盐热分解得到，也可由氢氧化物热分解得到 △ M(OH)2 == MO＋H2O △ MCO3 == MO＋CO2↑ M=Zn、Cd ZnO白色 CdO棕灰色 HgO红色 或黄色 化学性质 Zn(OH)2 +2H+ ==Zn2+ + 2H2O ZnO + 2OH- +H2O = Zn(OH)42- CdO + 2H+ =Cd2+ + H2O Cd(OH)2 + 2H+ =Cd2+ +2H2O ZnO和Zn(OH)2 两性 Cd(OH)2和 CdO弱碱性 HgO 弱碱性 HgO + HNO3 ==Hg(NO3)2 + H2O 它们都可溶于有关配合剂溶液中。如氢氧化锌和氢氧化镉可溶解于氨水溶液中，： M(OH)2＋4NH3＝[M(NH3)4]2+＋2OH- (M＝Zn, Cd) 二、硫化物 Ksp 1.2×10-23 3.6 ×10-29 3.5 ×10-52 溶于稀酸 溶于浓酸 不溶于浓酸和硝酸, 但溶于王水和Na2S ZnS 白 CdS 黄 HgS 黑 HgS+Na2S ==Na2[HgS2] 3HgS＋12HCl＋2HNO3＝3H2[HgCl4]＋3S↓＋2NO↑＋4H2O 利用硫化物的溶 解差别可进行离 子的分离和鉴定 锌钡白颜料 ZnS·BaSO4 镉黄颜料 CdS 优良颜料，经久不变色 ZnS晶体是制作荧 光粉的主要原料 三、氯化物 氯化锌 ZnCl2 制干电池 防腐剂 焊药水 有机反应催化剂 锌 氧化锌 碳酸锌 +盐酸 溶于水，乙醇，乙醚。由氧化锌或碳酸锌溶于盐酸中得到。它在水溶液中水解呈酸性： ZnCl2＋H2O＝H[ZnCl2(OH)] 它能溶解金属氧化物： FeO+2H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O 无水氯化锌是溶解度最大的固体盐（333克/100克水，283K）由于它吸水性很强，又可用于作去水剂 氯化汞 HgCl2 氯化亚汞 Hg2Cl2 氯化汞 HgCl2 白色针状晶体 微溶于水 有剧毒 共价分子：Cl-Hg-Cl 熔点低、易升华，故 俗名“升汞” 主要化学性质 在溶液中发生微弱电离： HgCl2 HgCl+＋Cl- K1＝3.2×10-7 HgCl+ Hg2+＋Cl- K2＝1.8×10-7 与氨水反应生成白色氯化氨基汞沉淀： HgCl2＋2NH3＝Hg(NH2)Cl↓＋NH4Cl 此反应可用于二 价汞盐的鉴别 与SnCl2反应： HgCl2+SnCl2==Hg2Cl2↓(白)+SnCl4 Hg2Cl2+SnCl2==2Hg↓(黑)+SnCl4 这是又一种检验 汞盐的方法 氯化亚汞 Hg2Cl2 是一种不溶于水的 白色粉末,无毒, 味 略甜,俗称“甘汞” 甘汞医药上用作轻 泻剂, 化学上常用 作甘汞电极 在亚汞化合物中，汞 是以双聚体Hg22+的形 式出现，氧化数为+1 +Hg:Hg+ 两个Hg+以共价键结合,与以汞的共价数是2 亚汞盐的性质 无色或白色, 多数微溶于水,和Hg2+离子不同, 亚汞离子一般不形成配合物 与氨水反应 Hg2Cl2+2NH3=Hg(NH2)Cl↓+Hg↓+NH4Cl 氯化亚汞在氨水中立刻岐化为白色的氨基氯化汞和黑色的汞，此反应可用于区分Hg2+和Hg22+ 四、Hg22+与Hg2+的相互转化 电极电势图E°(A) ： 0.920V 0.789V Hg2+───Hg22+───Hg 根据电极电势可知，Hg(Ⅱ)与Hg(Ⅰ)的相互转化： Hg＋Hg2+ Hg22+ 平衡常数不是很大, 容易进行相互转化, 加入Hg2+沉淀剂或配位剂, 平衡向左进行 Hg22+＋2OH-＝Hg↓＋HgO↓＋H2O Hg22+＋H2S＝HgS↓＋Hg↓＋2H+ Hg2Cl2＋2NH3＝HgNH2Cl＋Hg＋