第7章-重量分析法和沉淀滴定法-(1-2).ppt

当晶核长大到一定程度时，成为沉淀微粒。这种沉淀微粒有聚集为更大的聚集体的倾向。同时，构晶离子又具有一定的晶格排列而形成大晶粒的倾向。前者是聚集过程，后者是定向过程。聚集速度主要与溶液的相对过饱和度有关，相对过饱和度越大，聚集速度也越大。定向速度则主要与物质的性质有关。极性较强的盐类，一般具有较大的定向速度。如BaSO4、MgNH4PO4等。如果定向速度快，则得到晶形沉淀。反之，则得到无定形沉淀。 金属水合氧化物沉淀的定向速度与金属离子的价数有关。两价金属离子的水含氧化物沉淀的定向速度通常大于聚集速度。所以，一般得到晶形沉淀。 高价金属离子的水合氧化物沉淀，由于溶解度很小，沉淀时溶液的相对过饱和度较大，均相成核作用比较显著，生成的沉淀颗粒很小，聚集速度很快，所以一般得到的是无定形沉淀。 金属硫化物的硅、钨、铌、钽的水合氧化物沉淀，通常也是无定形沉淀。 二、沉淀条件的选择 1．晶形沉淀 特 点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 条 件： a. 稀溶液——降低过饱和度，减少均相成核 b. 热溶液——增大S, 降低相对过饱和度, 减少杂质吸附 c. 充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 d. 加热陈化——生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，这一 过程称为～（加热和搅拌可以缩短陈化时间）. 2．无定形沉淀 特 点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质 条 件： a．浓溶液——降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 b．热溶液——促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 c．搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度 d．不需要陈化——趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 e．适当加入电解质——防止胶溶 3．均匀沉淀法 优 点： 利用化学反应, 在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂, 避免局部过浓现象, 降低相对过饱和度, 使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出, 形成结构紧密、易过滤洗涤的大颗粒沉淀; 表面吸附杂质少。 不 足： 是重量分析的一种改进，也有繁琐费时的缺点; 得到的纯度并不都好，仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象, 有时反而加重; 长时间煮沸溶液在容器壁上沉积一层致密的沉淀，往往需要再沉淀，这也是均匀沉淀法的缺点之一。 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 细小沉淀 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 酸效应增大S CO(NH2)2 + H2O CO2↑+ 2NH3↑ H2C2O4 ＝ HC2O4-+ H+ NH3均匀分布，pH值 ↑ HC2O4- ＝ C2O42- + H+ [C2O42-] ↑，相对过饱和度↓ Ca2+ + C2O42- ＝ CaC2O4↓ 缓慢析出CaC2O4↓粗大沉淀 中 性 弱碱性 H+ 酸效应 900C 水解 例如，CaC2O4沉淀 于酸性含Ca2+试液中加入过量草酸，利用尿素水解产生的NH3逐渐提高溶液的pH，尿素水解的速度随温度增高而加快，因此，通过控制温度可以控制溶液pH提高的速度。使CaC2O4↓均匀缓慢地形成。 1. 称量形式与待测组分形式一样 2. 称量形式与待测组分形式不一样 §7-6 重量分析的计算和应用示例 一、重量分析结果的计算 AgCl Ag3AsO4 As2O3 BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 FeS2中的Fe Fe2O3 Fe(OH)3 Fe3O4 Fe2O3 Fe(OH)3 Fe AgCl AgCl Cl- F 称量形式 沉淀形式 待测组分 例如： 二、应用示例 1、硫酸根的测定 2、硅酸盐中二氧化硅的测定 3、磷的测定 4、其 他 §7-7 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应不多，这是因为沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求： (1) 生成的沉淀要具有一定的组成，而且溶解度要小； (2) 沉淀反应必须迅速、定量地进行，不易形成过饱和溶液； (3) 要有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点； (4) 沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 能满足上述要求的沉淀反应并不多。目前，应用较多的是生成难溶性银盐的反应。 Ag++X-=AgX↓（X代表Cl-、Br-、I-、SCN-离子） 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法——利用生成难溶性银