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第10章 溶液中电子酸碱平衡
第10章 溶液中的电子酸碱平衡;10.1 电子酸碱理论;Lewis酸:能接受电子对 的分子、离子或原子团。
如 Fe, Fe3+, Ag+, BF3 ;电子酸碱反应的实质:;Example;酸碱电子理论优、缺点;10.2 沉淀溶解平衡;溶解度;25 oC , 100克水中可溶解 (g)
ZnCl2 432 ; PbCl2 0.99;HgS 1.47x10-25
易溶物: 1 克
微溶物: 0.01~1 克
难溶物: 0.01 克
Note:绝对不溶的物质是不存在的;在一定温度下,将难溶电解质晶体放入水中时,就发生溶解和沉淀两个过程。; 在一定条件下,当溶解和沉淀速率相等时,便建立了一种动态的多相离子平衡:; 溶度积常数的意义:一定温度下,难溶电解质饱和溶液中离子浓度(严格说应为活度)的系数次方之积为一常数。它反映了难溶电解质的溶解能力。 (Ksp是难溶盐的重要热力学性质。);鳃打菱林姨泼岛钎籍械摊衡糠越犬买余啄捣慨亭袱黑菌晴箱喧凰饲么檄斟第10章 溶液中电子酸碱平衡第10章 溶液中电子酸碱平衡; Kspθ与溶解度;设难溶电解质AnBm的溶解度为S mol?L-1;例题:25oC,AgCl的溶解度为1.92×10-3 g·L-1,求同温度下AgCl的溶度积。;4;);离子积:难溶电解质溶液中,离子浓度系数次方的乘积。;在难溶电解质的溶液中,如果Qi ,就会有沉淀生成。这是沉淀生成的必要条件。;;同离子效应 (common ion effect);例题: 求 25℃时, Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。;盐效应 (salt effect);Example;在0.20L的 0.50mol·L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10mol·L-1的氨水溶液,问有无Mg(OH)2沉淀生成?为了不使 Mg(OH)2沉淀析出,至少应加入多少克NH4Cl(s)? (设加入NH4Cl(s)后体积不变);所以有Mg(OH)2沉淀生成。;平衡浓度 0.050-4.7?10-6 c0+4.7?10-6 4.7?10-6
/mol·L-1 ?0.05 ?c0 ;);影响沉淀溶解度其它因素;分步沉淀(fractional precipitate);;(1). 析出时所需要的[Ag+];(2). AgCl析出时,[I-] 是否析出完全?;(3). 什么情况下可以先析出AgCl?;分步沉淀的次序:
与Kspθ及沉淀类型有关
沉淀类型相同,被沉淀离子浓度相同, Kspθ小者先沉淀, Kspθ大者后沉淀;
沉淀类型不同,要通过计算确定。
与被??淀离子浓度有关
例如:;;解:析出AgCl、Ag2CrO4沉淀时所需的最低Ag+浓度:;;2.81;在含有沉淀的溶液中,加入适当试剂,与某一离子结合成更难溶的物质,这一过程称为沉淀的转化。 ;;Note:;10.3 配位平衡;配合物的解离常数和稳定常数;体垣坞等篮囊江蚀哭准区敖餐言整段诗尹掳瞒鸿瓣旭炔肘挖椰蛾藤布肇蒙第10章 溶液中电子酸碱平衡第10章 溶液中电子酸碱平衡;逐级稳定常数;稳定常数的应用;计算配离子溶液中有关离子的浓度; Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+
起始浓度 0.1 3 0
反应后 0 3-4×0.1=2.6 0.1
平衡时 x 2.6+4x≈2.6 0.1-x≈0.1;判断配位反应进行的方向;讨论难溶盐生成或溶解的可能性;例题:室温下,在1.0 L氨水中溶解0.10 mol固体的AgCl(s),氨水的浓度最小应为多少?
已知:Ksp(AgCl) = 1.8 ? 10-10; K稳 = 1.67 ? 107;可看作是配位剂与沉淀剂共同争夺金属离子的过程 ;总反应:;计算金属与其配离子电对的电极电势;第10章小结;溶度积规则:
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