第4章分子对称性-07.pptVIP

第 4 章 分子对称性与点群;对称性的概念：;建筑艺术中的对称性;题织锦图回文; 微观物体也具有多种多样的对称性。原子轨道，分子轨道及分子几何构型都具有某种对称性，这些对称性是电子运动状态特质和分子结构特点的反映。; 利用对称性原理探讨分子的结构和性质，是认识分子结构、性质的重要途径，而且使许多繁杂的计算得到简化，利用对称性也可以判断分子的一些静态性质（例如：偶极矩，旋光性等）。总之，对称性的概念（群是其高度概括或抽象）非常重要，在理论无机、高等有机等课程中经常用到。在本课程学习阶段，主要要求掌握分子点群的判断及给出点群指明所包含对称操作（群的元素）等知识点。 ; 不改变分子中各原子间距离使分子几何构型发生位移的一种动作。;H1;对称操作所依据的几何要素 （点、线、面及组合）;对称元素和对称操作是两个既有联系又有区别的概念，一个对称元素可以对应多个对称操作。; C3 轴的三种对称操作;各种操作相当于坐标交换。将向量(x, y, z)变为(x‘, y’, z‘) 的变换, 可用下列矩阵方程表达:; 4.1.1 恒等元素 E 和恒等操作 ê ;4.1.2 旋转轴 Cn(n) 和旋转操作?n(L(α)) ;对 称 元 素 C6; 只有第一矩阵的列数与第二矩阵的行数相等时才可相乘，否则不可乘。 ;n?m m?k n?k; 与对称中心 i 对应的对称操作叫反演或倒反 。若将坐标原点放在对称中心处，则反演操作将空间任意一点（x, y, z）变为其负值（-x, -y, -z），反演操作的矩阵表示为：; 连续进行两次反演操作等于不动操作，即 ，最小周期为2；反演操作和它的逆操作相等，即 ; 4.1.4 镜面（m 或 ? ）和反映操作（ ） ;连续进行两次反映操作等于主操作， 反映操作和它的逆操作相等;;?平面型分子中至少有一个镜面，即分子平面。;C;4.1.5 象转轴(或映轴 Sn )和旋转反映操作(?n );独立的元素;旋转90°; 4.1.6 反轴(In )和旋转反演操作( ?n ) ;σh;包括 6 个对称操作;包括4个对称操作; 具有I4 轴的分子经过 I41的操作; 讨论实际图形的对称性时，In 与 Sn中只选其一。一般惯例，讨论分子点群时，用象转轴Sn ，而在讨论晶体对称性时选用反轴 In 。;4.2 对称元素的组合及群的概念 ; 因为分子是有限图形（封闭图形），因此参加组合的对称元素必须至少通过一个公共点(点动作，点群名称的由来);4.2.2 对称操作的集合 ;C2v 群的乘法表(对称操作乘法表) ;C3v 群的乘法表 ; 4.2.3 群的概念 ;（3）恒等元素（单位元素） ;群的例子 ;封闭性： 实数相乘仍为实数 结合律： 乘积与次序无关 单位元素： 1 逆元素： A-1=1/A 无限群;4.3 分子点群 ; 如：C1群，CS群，Ci群； 其中CS与Ci群为2阶群。; 对称元素只有一个 n 次轴，对称操作共有 n 个，即 Cn1， Cn2，Cn3，···，Cnn = E，其阶次为 n。 对称操作为：;Cn群分子实例 ; 在Cn的基础上加上与垂直 Cn的 ?h。因为 ?hCn=Sn，所以 Cnh群 Sn有轴。当 n为偶数时，还有对称中心，Cnh 群为2n 阶群，对称操作为：;C2h群: 反式二氯乙烯; 在 Cn 的基础上加上一个通过主轴的?v，由于Cn的转动，必然产生n个?v ，所以 Cnv群为2n阶群。对称操作：;;CHCl3;BrF5; 分子中只包含一个象转轴Sn（或反轴In）的点群。; 只有当n为4的整数倍时，是独立存在的，即S4，S8 等，据说 S8 还没有找到对应的实例，属于 S4 的分子很少。; 在Cn 群的基础上，加上一个垂直 Cn的C2轴，由于转动，会产生n个C2轴， Cn群为2n阶。对称操作为：;Dn点群的分子实例;D3; 在Dn群的基础上，加上一个垂直主轴的?h。由于n个C2 轴与?h组合，必然产生n个?v，若主轴Cn为偶次轴，还会产生对称中心，群的阶为4n。;D2h 群 ：N2O4; D3h 群 ： 乙烷重叠型; 在 Dn 群的基础上加上一个通过主轴且又平分两个C2 轴夹角的镜面 ?d ，群的阶为 4n，属于此类点群的分子也较少。;D3d : 乙烷交错型 ;D5d : 交错型二茂铁;特点是有多个高次轴（n≥3 的轴称为高次轴）。 ;