醇气相脱水制二甲醚本征动力学研究.pdfVIP

第5期 李 荣等：甲醇气相脱水制二甲醚本征动力学研究 9 甲醇气相脱水制二甲醚本征动力学研究 李 荣，张 梁，张海涛，应卫勇。，房鼎业 (华东理工大学工业反应器工程教育部工程研究中心，化学工程联合国家重点实验室， 上海200237) CNM-3催化剂上脱水生成二甲醚的本征动力学，并考察了操作条件对甲醇转化率的影响。实验结果表明，随着温度的升高，甲 醇转化率上升，当温度高于320。C时，甲醇转化率开始下降；压力的变化对甲醇转化率的影响不大；随着空速的增加，甲醇转化 率逐渐降低。根据实验测定数据，应用参数估值方法，得到了幂函数型本征动力学方程，残差分析及统计检验表明，该动力学模 型是适宜的。 关键词：甲醇脱水；二甲醚合成；本征动力学 中图分类号：0643 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2009)05-09-04 在常温常压下，二甲醚是一种无色气体，具有 1 实验部分 轻微醚香味，无腐蚀性，无毒。二甲醚作为重要的化 该实验采用甲醇(加(甲醇)99．9％)进料，经 工原料和有机合成中间体，在制药、农药等化学工 2PB一10型微量高压平流泵计量后进入反应器。实验 业领域中有许多用途。二甲醚可以作为液体燃料、 采用等温积分反应器，反应器上部填装石英砂作为 气雾剂、制冷剂和发泡剂等而得到广泛的应用【1,21。 气化部分，气化后的甲醇在催化剂段进行脱水反 甲醇脱水制二甲醚的方法主要有液相法和气 应。催化剂为西南化工研究设计院研制的CNM-3 相法。液相法存在生产过程中设备腐蚀严重，后处 催化剂。反应后的气体经背压阀进入冷凝器，水及 理困难，环境污染严重等缺点。甲醇气相法脱水制 甲醇在此冷凝。冷凝液通过定时取样称量，冷凝器 二甲醚是目前应用最为广泛的工艺，操作简便，可 ‘ 后的尾气用皂膜流量计测量流量。用GC900B型热 连续运转，污染少p,41。 导检测气相色谱仪分析水和有机物，有机物主要为 Raoof等[5／研究了在7．A1203催化剂上反应温度 甲醇和二甲醚；GC900C型热导检测气相色谱仪分 及进料组成对甲醇脱水反应的影响，发现温度对反 析甲醇和二甲醚。 应结果影响较大，而原料中水的含量与催化剂的失 活有直接关系。林荆等嘲采用等温积分反应器研究 了常压下甲醇在甲醇脱水催化剂上脱水生成二甲 醚的本征动力学，并得到动力学方程。本文研究了 压力、温度、空速对甲醇脱水生成二甲醚反应的影 响。考察了甲醇在CNM一3催化剂中脱水生成二甲 醚的本征动力学，用实验测得的数据对动力学参数 进行了估值，得到了幂函数型本征动力学方程，为 该催化剂的进一步开发提供基础实验数据和理论 依据。 1一甲醇储槽；2-微量平流泵；3-／I【I热炉；4-反应器；5-热电偶；6一 压力表；7一背压阀；8-冷凝器；9一转换阀；10-色谱分析；ll一皂膜 流量计 收稿日期：2009．07-21；基金项目：国家科技支撑计划 图1 甲醇脱水制二甲醚实验流程图 (2006BAE02802)；作者简介：李荣(1986一)，女，硕士生，电邮