由无定形Li-Mn-Co-Ti-O前驱体制备改性尖晶石锰酸锂.pdfVIP

第35卷第1期 中 国 锰 业 Vol_35No．1 2017年2月 CHINA’SMANGANESEINDUSTRY Feb．2017 李维健1”，陈永祥1”，卢道焕1，孔龙2，李运姣1’2，徐春瑞1’2，李建国2 (1．中信大锰矿业有限责任公司，广西南宁530029；2．中南大学冶金与环境学院，湖南长沙410083) 的结构和微观形貌进行分析与表征，并测试了其电化学性能。研究结果表明：所制备的粉体材料 具有良好的立方尖晶石结构，无杂相峰存在；Co．Ti复合掺杂使LiMn20。颗粒变小；其在3．o一 4．3V电压范围内，0．5C倍率条件下，首次放电比容量为116．5 mAh／g，循环100圈后容量保持率 为93．5％；与不掺杂样品相比，其初始容量提高，100次循环的容量保持率提高，且高倍率循环性能 也明显得到改善。 关键词：锂离子电池；锰酸锂；Co—Ti复合掺杂；水热处理 中图分类号：TQl31．11；TM912文献标识码：A 锂离子电池具有高比容量、高能量密度、长循环 寿命及无记忆效应等诸多优点，是便携设备、电动汽 料，经热处理后制备得co-Ti复合掺杂改性的L‰，， 车以及混合动力汽车领域的理想电源。1引。与当前 市场上普遍使用的LiCoO：等正极材料相比，尖晶石合掺杂改性样品具有较小的颗粒以及较高的离子扩 LiMn：O。的中锰资源丰富、无毒、且价格相对低廉，散系数和优异的循环性能和倍率性能。 同时其优异的热稳定性、耐过充性能和高安全性能 1 实验方法 引起了无数研究者的关注，是目前最有前景的正极 材料之一。研究表明，LiMn：O。在充放电循环过程1．1样品的合成 中会产生Jahn．Teller畸变，即材料由立方晶系向四 方晶系转变，这种由晶型转变引起的晶胞体积变化， Co或Co．Ti)置于刚玉坩埚中，在马弗炉中升温至 显著恶化了其循环性能和倍率性能‘3圳；同时，Mn2+430℃保温12h，8000C再保温12h，然后炉冷至室 的溶解、电解液的氧化分解以及氧缺陷¨纠等因素对 温，即得到了Lil 93004 其循环性能和倍率性能的也有较大影响。针对尖晶 025Tio．02Mnl．92004尖晶石正极材料。 和L“35Coo 石LiMn：O。材料循环稳定性差的问题，研究人员做1．2样品表征 了大量的研究工作，其主要方向有体相掺杂和表 1)XRD 面包覆改性。其中，正离子体相掺杂改善LiMn：O。 采用日本理学Rigaku 正极材料电化学性能是一种有效的措施，包括 衍射仪对制备粉体材料进行物相分析，测试基本条 件为：cu靶Kot；工作电压：50kV；工作电流： C03+、Cr3+、Ni2+、A13+、M92+等‘6。91正离子体相 掺杂。 250 本文作者在前人研究的基础上，以改进的水热 描范围：10(o)～80(o)。 收稿日期：2017—01—09 基金项目：广西八桂学者计划(NO．2011A025)；教育部西部之光访问学者计划 作者简介：李维健(1962一)，男，广西玉林容县人，教授级高级工程师，副董事长兼总经理，国际锰协电解产品委员会主 席，中国冶金矿山企业协会副会长，全国锰业技术委员会主任，研究方向：企业经营管理及战略、锰矿开采和湿法冶炼，电 离子电池及正极材料，E—mail：yunjiao_li@CSU．edu．cn． 万方数据 中 国锰业 第35卷 2)SEM