第五版高分子化学学习教程.pptVIP

2、逐步（增长）聚合（step growth polymerigation） 逐步聚合没有活性中心，它是通过一 系列单体上所带的能相互反应的官能团间的反应逐步实现的。 绝大多数缩聚反应以及合成聚氨酯的 聚加成反应等等都是逐步增长聚合反应。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 aa * 1、聚合物的平均分子量 由于测定分子量的方法有多种，各种方法符合不同的统计数学模型，测定的统计平均值互不相等。 常见的分子量有以下几种： （1）数均分子量 物理意义：是各种不同分子量的分子所占的分数与其相对应的分子量乘积的总和。 测定方法：聚合物稀溶液的冰点降低、沸点升高、渗透压法和端基滴定法。 其中：分子量为Mi的大分子有ni个，相应的分子分数为Ni。 （2）重均分子量 等于分子量乘上相应重量分数的加和 用光散射法测定 其中：分子量为Mi的大分子重量为wi， 相应的重量分数为Wi。 （3）粘均分子量 用聚合物稀溶液的特性粘度测定。 一般情况下，0.5α0.9 若 α=1 则 Mη = Mw （4）Z 均分子量 用超速离心法测定。 Zi = wiMi 例题: 聚合物样品中含有n1=1mol, M1=104 n2=1mol, M2=105 计算： 解： 设α＝0.8 从上式计算来看，对于分子量不均一的聚合物 对于分子量均一的聚合物 2、聚合物的分子量分布 由于高聚物分子量的多分散性，因此使数均分子量小于重均分子量，两者之差随着分散程度的增大而增大。 （1）分子量分布指数（多分散系数） D=1 均一分子量 D1 分子量多分散性 （2）分子量分布曲线 ? 一、高分子的化学结构（一次结构） 高分子化学结构的多重性，包括： 1、结构单元的连接形式 2、立体异构 3、顺反式结构 4、支链 5、交联 第三节 1、结构单元的连接形式 聚合物的序列结构：指聚合物大分子结构单元的连接方式。 乙烯基聚合物主要是头-尾连接，少量头-头和尾-尾。 例如：聚丙烯 （CH2-CH）n CH3 头—头 头—尾 尾—尾 2、立体异构 大分子结构单元内的取代基可能有不同的排列方式形成立体异构 包括: 等规（全同）、 间规（间同）、 无规立构。 3、顺反式结构 主链中含有不饱和键时，可以出现顺式和反式结构。 顺式1，4-聚丁二烯 （橡 胶） 反式1，4-聚丁二烯 （塑 料） 4、支链（branched chain）—— 支化高分子（接枝高聚物） 长支链、短支链、树枝支链 LDPE（低密度聚乙烯）比 HDPE（高密度聚乙烯）的大分子链 含有较多的支链。 5、交联（crosslinking） 高分子链之间通过支链连接成一 个三维网状体型分子称为交联结构。 二、分子的二次和三次结构 高分子主链中常有单键，如（C-C单键），单键的旋转使高分子链的构象发生变化，当完全伸展时为锯齿状，也可以是无规缠结的柔软线团、折叠链或螺旋状等。这种单个分子链的构象结构称为二次结构。 高分子链之间堆聚在一起可以有许多形式，可以是完全无规的无定形结构，也可以是有规的结晶，甚至二重螺旋结构，更多的为半结晶结构。这种高分子的聚集态结构称为三次结构。 蛋白质大分子空间结构示意图 二级结构 三级结构 四级结构 超二级结构 高分子化学的主要任务就是： 合成具有指定化学结构及分子量大小、分子量