第四章 缓冲溶液.pptVIP

* 本章小结 缓冲溶液的概念、组成和缓冲作用的机理 影响缓冲溶液的因素，Henderson-Hasselbalch方程式，计算缓冲溶液pH值 * 缓冲容量的概念及其影响因素，有关计算，缓冲范围，配制方式。 血液中的缓冲系和缓冲作用原理，碳酸 缓冲系。 * －－ * * 解：混合液中一部分HAc与NaOH作用生此NaAc，并组成HAc~NaAc缓冲系  ?????????????????????????????????????????????????????  ???????????????????????????????????????????????????????????????????  ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????  例4-3 将0.30 mol·L-1 HAc溶液10.0 mL与0.10 mol·L-1 NaOH溶液10.0 mL混合，求此混合液的pH。已知 pKa(HAc) = 4.75 近似计算： * I = 0.050，z = 0时，查表得校正因数= - 0.08? 精确计算： * 第三节 缓冲容量和缓冲范围 V：缓冲溶液体积，L或mL； dna(b): 缓冲溶液中加入的微小量一元强酸或 一元强碱，mol或mmol； dpH为缓冲溶液的pH的改变量； 单位：浓度· pH－1，实际取浓度单位； β越大则缓冲能力越强。 定义： 一、缓冲容量(buffer capacity) * 例? 10 mL pH为4.73的缓冲溶液中加入0.2 mol·L-1NaOH 0.15 mL，pH变为4.78，求此缓冲溶液的β。 解：ΔpH = 4.78－4.73 = 0.05 ????? V = 10 mL Δn = 0.15×0.2 = 0.03 mmol * 二、影响缓冲容量的因素 由β的定义式可推导出如下关系： 右边分子、分母同乘以 c总＝[HB]+[B－]，可得： /view/56fe6c8602d276a200292ed1.html * 结论：缓冲容量与缓冲比、缓冲体系总浓度有关。 对比： pH = pKa + lg ([B-]/[HB]) 缓冲比既决定pH值，又决定缓冲容量！！ * 1. c总 对β的影响? ∵ β∝ c总 ∴ 当缓冲比一定时，c总↑, β↑, 但Π↑ * 2. 缓冲比( [B-] / [HB] )对β的影响 [B-] / [HB] 1或 1 时, β变小 pH = pKa ± 1 为有效缓冲范围 [B-] / [HB] = 1 时，β最大: βmax=0.5758 c总? [B-] / [HB] = 0.1 时, β= 0.19 c总 [B-] / [HB] = 10 时, β= 0.19 c总 * 总浓度对缓冲容量有较大的影响 例4-4 计算总浓度为0.20 mol·L-1和0.050 mol· L-1，缓冲比为1:1的缓冲系的缓冲容量。 解：根据 * 解：设混合时取HB溶液体积为a，取B-溶液体积为b，混合溶液中 例4-5 将0.20 mol·L-1 HB溶液和0.20 mol·L-1 B-溶液以9:1、3:1及1:1的体积比混合，计算各种情况下缓冲系的缓冲容量。 * 当a/b=9/1时，β=0.041 mol·L-1 当a/b=3/1时，β=0.086 mol·L-1 当a/b=1/1时，β=0.12 mol·L-1 * 第四节 缓冲溶液的配制 配制原则 选择合适的缓冲系： pH位于缓冲范围内（pKa±1）； 不干扰主反应(无沉淀、配合等副反应)； 医用缓冲体系：无毒、对热稳定、对酶稳定、能透过生物膜等。 一、缓冲溶液的配制方法 * 浓度合适： 总浓度过低 →→ 缓冲容量过小； 总浓度过高 →→ 渗透压过大。 有较好的缓冲能力： pKa → pH 使缓冲体系有较大的缓冲容量。 生物医学上多用0.05～0.2 mol·L–1 * 校正：pH计监测下，加强酸/强碱以校正。 配制步骤 根据配制原则选择合适的缓冲系： 计算所需弱酸及其共轭碱的用量或体积： Henderson－Hasselbalch方程式 ☆ 为配制方便常选用同浓度的弱酸及其共轭碱 * 配制方法 共轭酸HB + 共轭碱B 共轭酸HB (过量) + 强碱 共轭碱B(过量) + 强酸 * 例4-6 配制100 mL pH = 5.00的缓冲溶液 解：HAc pKa＝4.76，接近缓