第五章氧化还原滴定.教程.ppt

* * * * Hg2C12+Sn2++4C1—＝2Hg↓十SnCl62— 因为这种黑色或灰色的微细金属汞，不仅能影响等当点的确定，同时也能慢慢与KMnO4反应： 10Hg+2MnO4—+16H++10C1—＝ 5Hg2C12↓+2Mn2++8H2O 为了避免这种情况，HgCl2必须始终保持过量，使SnCl2不能过量太多在操作上，应先将溶液适当稀释并冷却后，再快速加入HgC12。 (4)应当尽快地完成滴定，因为Hg2C12与Fe3+也有慢慢地进行反应的趋向： Hg2C12+2FeCl4—＝2Hg2++2Fe2++10C1— 致使测定结果偏高。而Fe2+也有被空气氧化的可能，致使结果偏低。 三、预处理时常用的氧化剂和还原剂 预处理时常用的氧化剂和还原剂，分别列入P102表5—3和5—4中。 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 5.4 高锰酸钾法 一、概述 MnO4- +2H2O+ 3e MnO2↓+ 4OH- MnO4- + e MnO4 2- 酸性——KMnO4法常用 碱性——氧化有机物速度快 MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 二、KMnO4溶液的配制与标定 1. 间接配制法： 2. 标定基准物：As2O3，H2C2O4·2H2O ，纯铁丝， Na2C2O4（稳定，易结晶，常用），H2C2O4·2H2O , (NH4)2Fe(SO4) ·2H2O （1）温度（2）酸度（3）滴定速度（4）滴定终点 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 三、应用： （1）直接法：测Fe2+，C2O42-，As（Ⅲ），H2O2 （2）返滴定法：MnO2，PbO2 （3）间接法：待测物本身不具有氧化或还原性质 2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2↑+ 8H2O MnO2 + C2O42- （定过量）+ 4H+ Mn2+ + 2CO2↑+ 2H2O Ca2+ + C2O42-（定过量） CaC2O4↓ KMnO4滴定 弱碱性 滤去沉淀 剩余C2O42- 2MnO4- + 5 C2O42-（剩余）+ 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O P120 4，7，8 祝同学们学习一帆风顺！ 5.5 重铬酸钾（K2Cr2O7）法 一、概述 酸性溶液中，反应： Cr2O72- + 6e + 14H+ = 2 Cr3+ + 7H2O E? = 1.33V 介质 浓度mol·L-1 E?′/V HCl HCl H2SO4 H2SO4 1 3 2 4 1.00 1.08 1.10 1.15 利用K2Cr2O7的氧化能力测定还原性物质的方法称为K2Cr2O7法。K2Cr2O7的氧化能力较KMnO4低，K2Cr2O7法的应用范围不及KMnO4广泛，K2Cr2O7法最有说服力的是K2Cr2O7测定Fe2+离子的含量。 （1）K2Cr2O7为橙红色结晶，容易提纯，在通常条件下很稳定，用作基准物质。 （2）K2Cr2O7法可在HCl溶液中滴定，因为：Cl2 + 2e = 2Cl- 的标准极电位 所以K2Cr2O7可以在HCl 溶液中滴定，但HCl的浓度不能太高，否则，K2Cr2O7能氧化Cl-。 K2Cr2O7法突出的优点： 缺点： （1）氧化性不如高锰酸钾强，应用范围窄。常用于Fe2＋及土壤中有机质的测定。 （2） Cr2O72－的还原产物Cr3＋呈深绿色，滴定中要用指示剂确定终点，常用的指示剂：二苯胺磺酸钠等。 （3） Cr2O72－和Cr3＋都有毒害，使用时应注意废液的处理，以免污染环境。 2、配制标准溶液 将固体K2Cr2O7在250毫升烧杯中加适量水并加热溶解―→冷却―→玻棒转移到250.00ml容量瓶中―→定容―→摇匀。 实验测定操作步骤中所用辅助试剂的作用是： （1）3mol·L-1 H2SO4 10ml是使测Fe2+在H2SO4介质中进行，终点时，体系的最低酸度应在pH1. 同时加H2