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Theoretical study on the potential energy surfaces of hydrated OH and H2O clusters and the singlet-triplet gap of the molecules P(2-py)3M(CO)n(NO)3-n (+3-n), M=Cr, Mo, W; n = 1-3 碩士論文 口試 報告者：郭佩欣 指導教授：胡維平 老師 論 文 架 構 第一章 OH(H2O)n與OH(H2O)n+ (n=0-2) 位能曲面的理論研究 第二章 (H2O)n與(H2O)n+ (n=1-3) 位能曲面的理論研究 第三章 NgF3- (Ng=Ar, Kr, Xe) 結構與穩定性探討 第四章 有機金屬錯化合物 [P(2-py)3M(CO)n(NO)3-n](3-n)+ (M = Cr, Mo, W; n = 1?3) 的理論研究 第一章OH(H2O)n與OH(H2O)n+ (n=0-2) 位能曲面的理論研究 前 言 大氣中，OH自由基是極為重要的分子，由於OH自由基是一個很 強的氧化劑，它能與大氣中的溫室氣體(如甲烷)作用，而對溫 室氣體所產生的氣候效應造成影響。 ex：OH + CH4 → H2O+ CH3 大氣中，OH的形成： O3 + hυ→ O2+ O O +H2O →OH+ OH 在大氣反應中，部分含有OH的反應發生於水的團簇中。因 此OH與水分子的作用可能也有相當的影響。 1977年 Hobza 和 Zahradnik 使用理論計算預測含有一個水分子的OH化合物能改變自由基的氧化電位，為一種比OH更強的氧化劑 J. Theor. Biol. 1977, 66, 461. 1996年Gerakines 等人利用真空UV光解冰並使用紅外光譜偵測出OH(H2O) Astron. Astrophys. 1996,312, 289. 2000年Langford 等人偵測在Ar基質中利用紅外光譜測得OH(H2O) 的O-H吸收位置約在3452及3428 cm-1 J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 12859. 2003年do Couto 利用DFT方法計算OH(H2O)n (n=1-6)結構及其結合 能，並與(H2O)n+1 (n=1-6)結合能的計算結果相似並且計算OH(H2O) 的O-H振動頻率為3562 cm-1比實驗值稍高 J. Chem. Phys. 2003, 119, 7344. 2006 年Allodi 團隊針對OH(H2O)n (n=1-5)利用G3及G3B3方法，計 算了OH(H2O)n 與H2O反應的free energy, enthalpy,及平衡常數，結 果顯示大氣OH(H2O)的含量可能並沒有過去的研究顯示的那麼 多。 J. Phys. Chem. A 2006, 110, 13283. 動 機 由於OH在大氣化學及燃燒化學上極為重要，在生物系統中OH自 由基在水中也扮演相當重要的角色，而其陽離子常為OH(H2O)n紫 外線激發光譜研究中的產物，因此本研究將針對OH(H2O)n及 OH(H2O)n+進行探討，尋找n=0-2異構物異構化能量，同時針對 OH(H2O)n+結構間的轉變加以討論，另外加入OH(H2O)n vertical ionization potentials (VIP)及adiabatic ionization potentials(AIP) 的計算。 計 算 方 法 理論方法： MP2, CCSD(T) 基底函數： aug-cc-pVDZ, aug-cc