第一章热力学和相图.pptVIP

* * * Raoult定律 ：溶液中溶剂的蒸气压与溶剂的摩尔分数Xa成正比， Henry定律：一定温度下，溶质的蒸气压与它在溶液中的摩尔分数Xi成正比 * * * 1 理想溶液 亨利定律 Henry 拉乌尔定律Raoult 固态溶液的吉布斯自由能 Raoult定律 ：溶液中溶剂的蒸气压与溶剂的摩尔分数Xa成正比， Henry定律：一定温度下，溶质的蒸气压与它在溶液中的摩尔分数Xi成正比 * （3）真实溶液 对于 ?0的系统，增加A-A和B-B键数，即原子发生偏聚，会导致系统内能降低； 对于?0的系统，增加A-B键数，即发生有序化，会导致系统内能降低； 原子尺寸有差异，引入应变场，导致内能升高。 原子尺寸相差很大时，形成间隙固溶体，需要其它数学模型。 固态溶液的吉布斯自由能 理想 原子偏聚 短程有序 长程有序 * XB? GA GB G1 G2 A B GA GB G1 G2 XB? A B （4） A和B混合后形成中间相（化合物） 混合后形成新相，其晶体结构不同于A和B两个纯组元的晶体结构。 中间相的成分在理想配比时自由能最低；成分偏离理想配比时,自由能较高； 自由能曲线呈现U形。曲线曲率大小取决于结合键类型。中间相允许成分在较大范围波动时，曲率较小；反之，曲率较大。 稳定区很窄 稳定区较宽 固态溶液的吉布斯自由能 * GB GA A B 固溶体中任何成分的波动都会引起系统