气相色谱法测定甘油与盐酸反应过程的混合物论文.pdfVIP

气相色谱法测定甘油与盐酸反应过程的混合物 尤小姿，李华荣, 罗正鸿* （厦门大学化学化工学院 化学工程与生物工程系，福建 厦门 361005 ） 摘要: 采用气相色谱方法对甘油与盐酸反应过程中甘油(GLY)，1,3-二氯-1-丙醇(DCP)，3-氯-1,2-丙二醇(CPD) 进行了分析。其中，使用KB-WAX 毛细管柱及FID 检测器，以乙二醇作内标和甲醇定容，并用内标法计算。 测试结果表明，在程序升温下，气相色谱内标法能使GLY,DCP,CPD 等几种物质达到基线分离。该方法简单、 回收率高，能够满足测试要求。 关键词: 气相色谱； 内标法； 甘油；3-氯-1,2-丙二醇； 1,3 二氯-1-丙醇 中图分类号：TQ223.3 ；223.26 环氧氯丙烷（Epichlorohydrin ，ECH ，1-氯-2,3-环氧丙烷）俗称表氯醇，是一种重要的 有机化工中间体。主要用来生产环氧树脂、氯醇橡胶、涂料及粘胶剂等。目前ECH 的主要 生产工艺是丙烯高温氯化法。这种方法以丙烯为原料，并依赖于石油工业，近年来随着石油 价格的飞涨，造成该方法生产成本升高。因此，目前急需一种降低成本的生产方法（工艺） 来代替丙烯高温氯化法[1，2] 。 近年来，由于生物柴油的扩产，导致副产甘油（Glycerol, GLY ）供过于求，催生甘油新 用途。通过甘油来制备丙二醇、二氯丙醇，在此基础上制备ECH 就成了甘油的新用途。实 际上，上世纪60 年代就有甘油法制备ECH 技术，当时由于甘油价格过于昂贵，这种方法在 使用中受到限制。我国是个能源消费大国，原油自给率仅约 50%，发展我国的生物质能源 是国家的长远目标。甘油原料资源丰富，价格便宜，以甘油为原料生产ECH 既能减少国家 对石油的依赖，又能促进生物质能源产业的顺利发展，具有很大的经济和社会价值[2] 。 甘油法制ECH 过程从反应角度而言可分为二步，首先甘油与盐酸反应制备1,3-二氯-2- 丙醇（1,3-dichloropropanol-2-propanol, DCP），其次为二氯丙醇通过皂化反应得到ECH 。第 一步反应过程极其复杂，反应通常得到组分极其复杂的混合物，不仅包括 1,3-二氯丙醇及 2,3- 二氯丙醇的同分异构体，在反应过程中还包括副产的 3- 氯-1,2- 丙二醇 [3,4] （3-chloro-1,2-propandiol, CPD ）及未反应的原料（如GLY ）等 。因此，为了研究该步反 应过程的动力学，首先必需寻找一种准确、快速分析甘油氯代反应中反应物和产物的分析方 法。本文采用气相色谱内标法来测定氯代反应体系中的甘油、二氯丙醇及一氯丙二醇等。 1 实验部分 1.1 主要仪器及试剂 气相色谱仪：海欣GC-950 型，上海海欣色谱有限公司，海欣色谱工作站V4.0 ；甘油（AR ， 上海国药集团化学试剂有限公司）；3-氯-1,2-丙二醇（99Wt.%，上海邦成化工有限公司）； 收稿日期: 2008-09- 第一作者: 尤小姿（1984-）,硕士研究生，*联系人：罗正鸿（1972-），男，副教授，博士, E-mail: luozh@. 1 1,3-二氯-2-丙醇（98Wt.%，深圳亚王康丽技术有限公司）；甲醇（AR ，上海国药集团化学试 剂有限公司）；乙二醇（AR ，上海国药集团化学试剂有限公司）。 1.2 色谱条件 毛细管色谱柱：KB-WAX 型（30m×0.32mm×1µm ）； 柱程序升温：100℃ （1min），以10℃/min 速率升到200 （2min ），再以15℃/min 速率升 到240 ℃（5min ）；其它：FID 检测器温度：280 ℃，汽化室温度：260 ℃，进样量0.6µl 。 1.3 反应样品的制备与处理 将 GLY ，盐酸和作为催化剂的乙酸同时加入烧瓶中，加热搅拌，在反应过程规定时间 内取样。每次样品0.5g，加入10ml 容量瓶中，加入0.5g 乙二醇作内标，用甲醇定容，备用。 2 结果与讨论 首先采用以上分析方法获得了甘油与盐酸反应过程中存在的主要物质的气相色谱图（标 样），在此基础上绘制了标准曲线。为检测测试方法的精度，采用气相色谱法测定了几组实 验样品。 2.1 样准曲线