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金属工艺学
主编:王英杰 张芙丽
副主编:金升 王成国
机械工业出版社
第五章
非金属材料
一、高分子材料
三、复合材料
二、陶瓷材料
第一节 高分子材料
一、高分子材料基础知识
高分子化合物是指相对分子质量很大的化合物,通常将相对分子质量大于5 000的化合物称为高分子化合物;将相对分子质量小于1 000的化合物称为低分子化合物。高分子材料分为有机高分子材料和无机高分子材料两类。其中有机高分子材料是由相对分子质量大于104并以碳、氢元素为主的有机高分子化合物(又称高聚物)组成的。
一般说来,有机高分子化合物具有较好的强度、弹性和塑性,本章主要介绍有机高分子材料。有机高分子材料按来源分为天然高分子化合物和人工合成高分子化合物两大类。天然高分子材料有松香、蛋白质、天然橡胶、皮革、蚕丝、木材等;人工合成高分子材料有塑料、合成橡胶、合成胶粘剂、合成纤维、高分子涂料和高分子基复合材料等,目前广泛使用的高分子材料主要是人工合成的。
(一)有机高分子材料的合成
有机高分子材料的相对分子质量大,但化学组成并不复杂,都是由一种或几种简单的低分子化合物重复连接而成。例如,聚乙烯是由低分子乙烯组成,聚氯乙烯是由低分子氯乙烯组成。
由低分子化合物聚合起来形成有机高分子化合物的过程称为聚合反应。因此,有机高分子化合物亦称高聚物,意思是相对分子质量很大的聚合物,聚合以前的低分子化合物称为单体。由单体聚合为有机高分子化合物(或高聚物)的基本方法有两种,一种是加聚反应;另一种是缩聚反应。
加聚反应是指一种或几种单体相互加成而连接成有机高分子化合物(或高聚物)的反应。加聚反应过程中没有副产物生成,因此,生成的聚合物与其单体具有相同的化学成分。加聚反应是高分子材料合成的基础,约有80%的高分子材料是由加聚反应得到的,如聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈等。
缩聚反应是指一种或几种单体相互作用连接成聚合物,同时析出(缩去)新的低分子化合物(如水、氨、醇、卤化物等)的反应。其单体是含有两种或两种以上的低分子化合物,生成物的化学成分与单体不同。由缩聚反应得到的高聚物有酚醛树脂、环氧树脂、聚酰胺、有机硅树脂等。
(二)有机高分子化合物分子链的几何形状和特点
有机高分子化合物的分子链按几何形状一般分为线型分子链、支化型分子链和网型分子链三种。
1.线型分子链
线型分子链是指由高分子的基本结构单元(链节)以共价键相互连接成线型长链分子,其直径小于1nm,而长度达几百至几千纳米,像一根呈卷曲状或线团状的长线,如图5-1a所示。
2.支化型分子链
支化型分子链是指在主链的两侧以共价键连接着相当数量的长短不一的支链,其形状分树枝形、梳形、线团支链型等,如图5-1b所示。这种结构也可归入线型结构中,其性质和线型结构基本相同。
线型分子链和支化型分子链在非拉伸状态下通常卷曲成不规则的线团状,在外力作用下可以伸长,在外力去除后又恢复到原来卷曲的线团状。线型分子链的高分子化合物特点是它可以溶解在一定的溶剂中,加热时可以熔化,易于其加工成形并能反复使用。具有线型分子链特点的高聚物又称为热塑性高聚物,如聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚酰胺(尼龙)、涤纶、未硫化橡胶等。
3.网型分子链
网型分子链是指线型分子链或支化型分子链之间通过化学键或链段连接成一个三维空间网状的分子结构,如图5-1c所示。网型分子链的高聚物的特点是加热时不熔化,只能软化,不溶于任何溶剂,最多只能溶胀,不能重复加工和使用,这种现象称为热固性。具有这种结构特点的高聚物又称为热固性高聚物,如酚醛树脂、氨基树脂、硫化橡胶、脲醛树脂等。热固性高聚物只能在形成交联结构之前一次性热模压成形,而且成形之后不可逆变。
二、塑料
(一)塑料的组成
塑料是指以树脂为主要成分,再加入其他添加剂(如增塑剂、稳定剂、润滑剂、着色剂、填料等),在一定温度与压力下塑制成形的材料或制品的总称。树脂是指受热时有软化或熔融范围,在软化时受外力作用下有流动倾向的有机高分子化合物,它是组成塑料的最基本成分,其质量分数为30%~40%,起着胶粘剂的作用,能将塑料的其他组分粘结成一个整体,故又称为粘料。树脂的种类、性质及加入量对塑料的性能起着很大的作用。因此,许多塑料就以所用树脂的名称来命名,如聚氯乙烯塑料就是以聚氯乙烯树脂为主要成分。目前采用的树脂主要是合成树脂或称高聚物,其性能与天然树脂相似,通常呈黏稠状液体或固体。
部分合成树脂可直接用做塑料,如聚乙烯、聚苯乙烯、尼龙(聚酰胺)、聚碳酸酯等。有些合成树脂不能单独用做塑料,必须在其中加入一些添加剂后才能形成塑料,如酚醛树脂、氨基树脂、聚氯乙烯等。
增塑剂是用来提高树脂可塑性与柔软性的一种添加剂。稳定剂(又称防老化剂)是用来防止树脂在受热、光和氧气等作用时发生过早老化,延长塑料制品使用寿命所
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