FCC汽油选择性HDS催化剂的原位红外光谱研究 - 分子催化.PDF

　第２２卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．２　 　２００８年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０２０１４８０５ ＦＣＣ汽油选择性ＨＤＳ催化剂的原位红外光谱研究 １ １ １ ２ １ 张景成 ，殷文奎 ，商红岩 ，魏　飞 ，刘晨光 （１．中国石油大学、化学化工学院　重质油国家重点实验室，ＣＮＰＣ催化重点实验室，山东 东营，２５７０６１； ２．清华大学　化学工程系，北京，１０００８４） 摘　要：采用器外预硫化法制备了碳纳米管（ＣＮＴ）负载的硫化态ＣｏＭｏＳ选择性加氢脱硫催化剂．应用原位红外 技术（ｉｎｓｉｔｕＩＲ）对选择性加氢脱硫催化剂（ＣｏＭｏＳ／ＣＮＴ）的表面吸附烯烃特性和ＨＤＳ过程进行了动态研究．原 位红外光谱数据表明：１辛烯在ＣｏＭｏＳ／ＣＮＴ催化剂表面很容易发生加氢饱和，１５０℃时完全反应；二异丁烯较 －１ 难加氢，３４０℃下归属于＝ＣＨ伸缩振动吸收峰的３０８１ｃｍ 特征峰依然很明显；噻吩的特征峰在２８０℃左右完 全消失，ＣｏＭｏＳ／ＣＮＴ催化剂对二异丁烯和噻吩具有很高的选择性 ＨＤＳ活性，噻吩和二异丁烯在 ＣｏＭｏＳ／ＣＮＴ 催化剂上的吸附发生在不同的活性位上，不存在相互影响． 关　键　词：ｉｎｓｉｔｕＩＲ；ＨＤＳ；碳纳米管；噻吩；ＦＣＣ汽油 中图分类号：Ｏ６４３．３　　　文献标识码：Ａ 　　催化裂化汽油（ＦＣＣ）占我国汽油总量的８０％ 原位红外光谱技术（ｉｎｓｉｔｕＩＲ）是研究表面吸附 以上，是汽油中硫和烯烃的主要来源．与国外的汽 态、表面反应过程和反应机理的重要手段［１５，１６］，可 油相比，我国车用汽油具有高硫、高烯烃的特 以获得催化作用机理方面的信息．本论文采用原位 ［１］ 点 ，采用传统加氢精制方法在脱硫的同时必然伴 红外技术，在程序升温原位红外装置上分别动态研 随烯烃的大量饱和，导致汽油辛烷值急剧下降．选 究了碳纳米管负载的硫化态 ＣｏＭｏ加氢催化剂 择性加氢脱硫（ＨＤＳ，ｈｙｄｒｏｄｅｓｕｌｐｈｕｒｉｚａｔｉｏｎ）从提高 （ＣｏＭｏＳ／ＣＮＴ）表面吸附 １辛烯、二异丁烯、噻 加氢催化剂的选择性、优化工艺条件出发，在大量 吩、二异丁烯噻吩ＨＤＳ反应过程，以期得到一些 脱除汽油含硫化合物的同时，尽量减少高辛烷值烯 有价值的信息． 烃组分的饱和，从而达到减少催化裂化汽油脱硫过 １实验部分 程中辛烷值损失的目的．这就要求选择性加氢脱硫 催化剂具备高的ＨＤＳ活性、低的烯烃饱和活性和 １．１催化剂的制备 ［２，３］ 低的芳烃饱和活性的特征 ． 碳纳米管由清华大学碳纳米材料研究中心提 碳纳米管（ｃａｒｂｏｎｎａｎｏｔｕｂｅ，ＣＮＴ）是近年来引 供．采用等体积浸渍法制备催化剂，先浸渍活性组 起高度兴趣的一类新奇纳米碳素材料，兼具独特的 份Ｍｏ（前躯体为钼酸铵，ＡＲ），在３９３Ｋ下干燥 １２ 类石墨结构的管壁、纳米级的孔腔、大的比表面 ｈ；然后浸渍第二组份 Ｃｏ（硝酸钴，ＣＰ），在３９３Ｋ 积、以及高的机械强度和电导率，比常规的一些催 下干燥１２ｈ，最后，在Ｎ保护下７７３Ｋ下焙烧４ｈ ２ 化剂载体更具特点［４～１１］．初步研究表明，碳纳