09第09章_卤代烃素材.pptVIP

1. SN2的立体化学 亲核试剂从离去基团的背面进攻中心碳原子，手性碳原子（中心碳）构型发生翻转。 如果一个反应涉及一个不对称碳原子上的一根键的变化，则将新键在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持；而将新键在旧键断裂的相反方向形成的情况称为构型翻转。这种构型的翻转也称为Walden转换。 SN2的立体化学证据 左旋体 右旋体 　　当反应达到平衡时，得到外消旋体，即等量的左旋体和右旋体。 因此，完全的构型转化可作为SN2反应的判据。 2. SN1的立体化学 平面构型 构型转化 构型保留 如果亲核试剂向中心碳的任一面进攻的概率相等，则产物完全外消旋化。 事实上，外消旋化程度受多因素影响： ⑴碳正离子稳定，则产物外消旋化。 ⑵碳正离子不稳定，则产物中构型转化部分居多而具有不同程度的旋光性。这是因为： 背面进攻不受阻碍 前面进攻受阻碍 外消旋化程度的影响因素： ⑶ 亲核试剂浓度大，构型转化的产物比例高； ⑷ 若邻基参与，则构型保留，且反应速率增加。 因此，大多数情况下，外消旋化的同时伴随着部分构型转化，这是SN1反应的立体化学特征。 3. 邻基参与历程 定义：在离去基团的β位（或更远）上，有一带有未共用电子对或带负电荷的原子（或基团）参与了反应，对亲核取代的反应速率、立体化学等产生很大影响，这种作用称为邻基参与（neighboring