2，4-二羟基苯乙酮缩异烟酰腙的实验和DFT理论研究：合成、晶体结构.PDF

第３２卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．９ ２０１５年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１５ ２，４二羟基苯乙酮缩异烟酰腙的实验和ＤＦＴ理论研究： 合成、晶体结构和性质及量化计算 ａ ｂ ｃ ｂ ｃ ｂ 魏赞斌 　王金池　江　霞　李颖茜　陈广慧　解庆范 ａ ｂ （厦门大学化学与化工学院　福建 厦门３６１００５；泉州师范学院化学与生命科学学院　福建 泉州３６２０００； ｃ汕头大学理学院化学系　广东 汕头５１５０６３） 摘　要　合成了一种酰腙类Ｓｃｈｉｆｆ碱２，４二羟基苯乙酮缩异烟酰腙（ＣＨ ＮＯ，ＨＬ），经元素分析、红外光 １４ １３ ３ ３ ２ 谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析等技术手段进行了表征。用Ｘ射线单晶衍射测定了它的晶体结构，该晶体 属单斜晶系，Ｃ２／ｃ空间群，晶胞参数 ａ＝２０１０２（２）ｎｍ，ｂ＝０７５８９１（８）ｎｍ，ｃ＝１９５３０（２）ｎｍ， ＝９０°， α ３ ３ ＝１１１４８１（１２）°，＝９０°，Ｖ＝２７７２５（５）ｎｍ，Ｚ＝４，Ｄ ＝１４２９２ｇ／ｃｍ，Ｒ ＝００４２２，ｗＲ ＝０１１１３， β γ ｃ １ ２ Ｆ（０００）＝１２５６。同时进行了量子化学计算研究。使用Ｇａｕｓｓｉａｎ０９量子化学程序包，在密度泛函理论（ＤＦＴ）的 Ｂ３ＬＹＰ／６３１Ｇ（ｄ）水平，对化合物的分子结构进行全参数优化计算，获得了热力学参数和几何结构参数，对分 子的总能量及前线分子轨道、Ｍｕｌｌｉｋｅｎ电荷分布进行了分析讨论；同时，用ＴＤＤＥＦ方法计算了化合物的电子 吸收光谱和荧光发射光谱。 关键词　异烟酰腙；晶体结构；量子化学计算；光谱性质；热稳定性 中图分类号：Ｏ６２５；Ｏ６４１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０９１０１４０８ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０９．１５００１４ 长期以来，Ｓｃｈｉｆｆ碱由于容易合成、具有丰富的结构和广泛的应用前景而备受研究者关注，新型 ［１１０］ Ｓｃｈｉｆｆ碱及其配合物层出不穷 。酰腙类化合物是由酰肼与醛或酮缩合而成的一类 Ｓｃｈｉｆｆ碱类化合 物，以Ｎ、Ｏ原子与金属离子配位与生物环境相似，因而表现出良好的生物活性；有较强的配位能力和多 样的配位方式；由于次胺基氮原子的孤对电子与酰基和亚胺基双键形成了ｐ共轭体系所以比普通的 π Ｓｃｈｉｆｆ碱化合物更稳定；某些酰腙类化合物的金属配合物具有良好的发光和催化活性，在材料科学领域 有着潜在的应用价值。２，４二羟基苯甲醛缩异烟酰腙 Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＨＬ）（Ｓｃｈｅｍｅ１）是一种多齿配体， ２ ［１１］ ＶａｒａｍＹ等 曾经研究了它与稀土离子的配位作用，但 ＨＬ的晶体结构未见报道。本文培养了２，４二 ２ 羟基苯甲醛缩异烟酰腙单晶，经Ｘ射线单晶