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山东医学高等专科学校（济南）教案首页 讲授题目 章（单元）名 第十五章 杂环化合物与生物碱 节（课文）名 第二节 生物碱 授课时数 2 授课日期 2009年 1月 13日 课型（请打√） 讲授课 讨论课 实验课 习题课 其他 （√ ） （ ） （ ） （ ） （ ） 教学目标 （掌握、理解、了解） 1．理解六元杂环的结构 2．掌握六元杂环化合物的性质 3．熟悉常见的六元杂环化合物 4．熟悉稠杂环化合物和生物碱的一般性状 知识重点 六元杂环化合物的性质 生物碱的一般性状 知识难点 六元杂环化合物的性质 生物碱的一般性状 教学方法 讲授 教 具 多媒体 课后作业 P316 5为书面作业 3直接写书上 其它为思考题 课后记事 山东医学高等专科学校（济南）教案附页 四、六元杂环化合物 （一）吡啶 1、结构与芳香性 5个碳原子和1个氮原子也都以SP2杂化轨道相互重叠，形成以σ键相连的环平面。环上每个原子的P轨道相互侧面重叠，且垂直于环平面，构成具有6个电子的闭合共轭体系。与吡咯不同的是，吡啶环上氮原子的末共用电子对占据着SP2杂化轨道，没有参与环的共轭。吡啶的结构也符合休克尔规则，因此具有芳香性。由于环中氮原子的电负性比碳原子大，所以环上碳原子电子云密度降低，形成缺π芳杂环，它的亲电取代反应比苯难进行。 2、物理性质 3、化学性质 1）碱性 吡啶分子的氮原子上有1对末参与共轭的电子，能结合H+而显碱性，吡啶的碱性比脂肪胺和氨弱，而近似于芳胺。 氨 吡啶 苯胺 pKa 9.8 9.3 5.23 4.6 吡啶能与无机酸成盐。 + HCl ·HCl (2)亲电取代反应 -位。 + Br2 + + 浓H2SO4 + HgSO4 若吡啶环上有第一类定位基时，能使吡啶环活化。它们的亲电取代反应就可以在较温和的条件下进行，取代位置由第一类定位基决定。 + Br2 + 浓H2SO4 + KNO3 3）氧化还原反应 吡啶环上的电子云密度因氮原子的存在而降低，因此环对氧化剂比较稳定。当环上有烃基时，烃基容易被氧化。 + KMnO4 + KMnO4 六氢吡啶又名哌啶，为无色液体，能与水混溶。它的碱性（pKa=11.2)比吡啶强，性质与脂肪仲胺相似，在有机反应中用作碱性试剂。 4、重要吡啶衍生物 B族中的一种，能促进细胞的新陈代谢，并有血管扩张作用。烟酰胺是辅酶I的组成成分，作用与烟酸相似。 烟酰胺 β-吡啶甲酸 -吡啶甲酰胺 尼可米刹 异烟肼 N，N-二乙基-3-吡啶甲酰胺 4-吡啶甲酰肼 嘧啶为无色晶体，易溶于水。嘧啶的结构与吡啶相似，2个氮原子均以SP2杂化轨道成键，并都在1个SP2杂化轨道上保留了末共用电子对，因此其性质也与吡啶相似，但由于2个氮原子的相互影向，明显地降低了环上的电子云密度，使嘧啶的碱性（pKa=1.30)比吡啶弱