PyGC-MS 研究聚羟基脂肪酸酯（PHAs）的结构.PDF

中国化学会第十三届分析与应用裂解学术会议论文集 PyGC-MS 研究聚羟基脂肪酸酯（PHAs ）的结构 傅伟文，罗远芳，刘岚，古菊，贾德民 华南理工大学材料科学与工程学院，广州 510641 关键词：聚羟基脂肪酸，裂解，气相色谱，结构 1 前言 石油和天然气资源日益减少，石油化学工业和塑料对环境造成的严重污染， 迫使着人们从丰富的生物资源中探索新型的材料。其中，利用微生物生长提取完 全可生物降解塑料——聚羟基脂肪酸(Poly-hydroxyalkanoates 简称：PHAs) 已成为 6 人们研究的一个突出热点。研究表明，PHAs 的相对分子量在2 ×10 以上，聚合 度接近20,000 ，可以用合成塑料相同的方法进行加工薄膜、容器、丝等。 聚羟基脂肪酸酯是许多原核微生物在不平衡生长条件下合成的细胞内能量 核碳源储藏性物质。完全以可再生的自然资源为原料，由微生物发酵法合成，不 仅具有化学合成塑料的物化性质，而且同时具有化学合成塑料所不具备的生物可 降解性和生物相容性。其分子通式为： R O CH C (CH )m O 2 n 其中，m= 1，2 或3 ，n 为单体数目，R 代表侧链，多为C ～C 的不同链长的正 1 13 烷基，也可以是支链，不饱和的或带取代基的烷基。当 m= 1 时，R 为甲基时， 为聚3 －羟基丁酸酯（PHB ），是PHAs 中最常见而又最重要的一种。 　　本文用裂解气相色谱－质谱法研究以丁酸钠和丁二醇为碳源培养活性污泥 1 13 合成出来的PHAs 的结构。同时采用 HNMR 、 CNMR 和GC －MS 确定出来的 该PHAs 的化学结构。 2 实验部分 2.1 原料 PHAs ：用80%丁酸钠和20%1,4 －丁二醇为碳源，对珠江啤酒厂废水处理取 回来的活性污泥培养后提取出的聚合物。（已提纯的固态样品） 2.2 实验仪器与条件 中国化学会第十三届分析与应用裂解学术会议论文集 裂解器：JHP-3S 型居里点裂解器（日本分析工业株式会社）； GC-MS ：美国惠普公司的HP5973 气相色谱质谱联用仪。 色谱条件：高效熔融石英毛细管柱PH-5（涂层：5% Phenyl Methyl Siloxane， 涂层厚度：0.25um）；柱规格：30mX0.25mm i.d.载气：高纯氦；柱内载气流速： 1ml/min。 质谱条件：MS：5973MDS 电子轰击（EI）源，70eV；MS 连续扫描方式： 扫描范围m/z30-m/z550；扫描速度0.3 秒/全程；离子源温度230 ℃，四极杆温度 150℃； 2.3 样品制备与测试方法 （1） 约30mg 从活性污泥中提取出来的PHAs 加入2mL 氯仿、2mL 酸化甲醇 （含3%硫酸）和5mg 苯甲酸于具塞试管中，在100℃下酯化4 小时后冷 却，加入 1mL 蒸馏水，剧烈振荡2min ，分层，取下层有机相作GC-MS 分析。进样量 1.0ul，进样温度230 ℃，升分流比：100:1，升温程序：33 ℃保持2min 后以10℃/min 的速度升温至250 ℃，保持10min。 （2 ） 固态PHAs 样品