甲胺磷的流动注射化学发光分析研究.pdfVIP

第24卷，第6期 光 谱 实 验 室 Vo1．2 4．No．6 2 0 0 7年 1 1月 Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory November，2 00 7 甲胺磷的流动注射化学发光分析研究① 吴晓苹② 涂貌贞 (食品安全分析与检测技术教育部重点实验室，福州大学化学化T学院 福州市鼓楼区T业路523号 350002) 摘 要 基于甲胺磷对铁氰化钾和鲁米诺在碱性条件下化学发光反应的增强作用，建立了一种甲胺 磷的流动注射化学发光(FI—CL)检测方法。甲胺磷浓度在1．0×1O一--1．0×10-sg／mL范围内与发光强度 呈现良好的线性关系，检出限(5／N一3)为3．3×10～g／mL，测定相对标准偏差(RSD)为2．0 。方法应用 于蔬菜中甲胺磷测定，回收率为93．0 一94．4 。文中还研究了化学发光体系的反应机理。 关键词 流动注射，化学发光法，甲胺磷。 中圈分类号：O657．39 文献标识码：A 文章编号：1004—8138(2007)06—1148-05 1 前言 甲胺磷(O一甲基一s一甲基一硫代磷酰胺)是一种高效、高毒有机磷杀虫杀螨剂，具有较高稳定性， 施用在作物、蔬菜、水果上时其残留期比大部分有机磷农药长。食品中甲胺磷残留的监测对于保障 食品安全性十分必要。2007年6月，美国EPA拟定了蔬菜中甲胺磷的残留限量(约lppm)。目前， 测定甲胺磷方法主要有气相色谱 ]、高效液相色谱 引、I．C—MS 、酶传感器法 、荧光检测法 ， 这些方法的仪器使用成本或者操作要求通常较高，有必要寻找一种更为简单、低成本的灵敏检测方 法。 化学发光分析法是目前高灵敏的检测方法之一，具有简便、低成本、分析快速的特点，在农药残 留分析上的应用近年来备受关注。现有报道主要利用有机磷化合物对化学发光体系的增强或者抑 制作用，如过氧化物一吲哚 、鲁米诺一Ce(IV)、鲁米诺一过硼酸钠等非酶试剂化学发光体系。。 、AchE 体系【 ]，结合FIA—CI 技术分别检测了对氧磷、敌敌畏、甲基对硫磷、对硫磷等多种有机磷农药，检 出限一般在／．tg／I 水平。目前，利用化学发光法直接检测甲胺磷尚未见报道。 由于铁氰化钾和鲁米诺在碱性条件下可产生化学发光，本文利用甲胺磷对其发光强度有明显 的增强作用，建立了一种流动注射化学发光(FI—CI )检测甲胺磷的新方法，测定白菜模拟样品，结 果满意。 2 实验部分 2．1 仪器和试剂 IFFM—D型流动注射化学发光分析仪(西安瑞迈电子科技有限公司)；pHS一3C型精密酸度计 (上海大普仪器厂)； ① 资助基金：福建省科技厅重点项目(2005Y015)，福建省自然科学基金(D0510006) ②联系入。电话：(0591E—mail：wapple@fzu．edu．ca 作者简介：吴晓苹(1972一)，女。福建省漳州市入．副教授，主要从事生物与环境分析工作。 收稿日期；2007—09—28；接受日期：2007一10一10 第6期 吴晓苹等：甲胺磷的流动注射化学发光分析研究 鲁米诺储备液(1．0×10_。mol／I )：称取0．1772g鲁米诺，用6mL 0．01mol／L的NaOH溶液溶 解，定容至100mL，4IC保存；铁氰化钾储备液(0．1mol／L)：称取3．2925g铁氰化钾，用少量二次水 溶解，定容至100．0mL甲胺磷标准液(5．0×10～g／mL)：称取0．0050g甲胺磷标准品，少量水溶 解，二次水定容至100mL。上述标准储备液使用前用二次水稀释至所需浓度。实验用水均为二次蒸 馏水，所有试剂均为分析纯。 2．2 样品制备 称取20g切碎的蔬菜样品，加入20g无水Na SO 、50mL乙酸乙酯，匀浆，过滤。残渣用10mI 的乙酸乙酯洗涤2—3次，合并滤液(约80mI )。在滤液中加入0．2g活性炭脱色，过滤，吸取10mI 滤液，Nz吹干，最后用二次水定容至10mL供测定。 2．3 实验方法 ． 实验流程装置如图1所示，采样体积为100／~L，阀池距为5．5cm。样品直接被注射到丁形阀与 鲁米诺和铁氰化钾的混合液混合，快速送入发光池，CL检测器进行检测，以相对峰高进