大气中甲醛及羰基化合物分析研究进展.PDF

第 33卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　评述与进展 第 1期 　　　　　 　　　　　　 　　　　　　　 　　　　 2005年 1月 Ch inese Jou rnal of A nalytical Chem istry 134 ～140 大气中甲醛及羰基化合物分析研究进展 唐建辉 　王新明 　盛国英 　傅家谟 (中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室 ,广州 510640) 摘 　要 　介绍了国内外大气中的甲醛和羰基化合物分析的进展 ,展望了其发展的前景 。 关键词 　甲醛 ,羰基化合物 ,大气化学 ,空气污染 ,评述 1　引　　言 甲醛及其它羰基化合物在大气化学中起着重要的作用 。它们既是大气中烃化合物的光化学反应的 ( ) ( 产物 , 又能通过光化学反应生成羧酸 、羟基 自由基 OH · 、过氧 乙酰硝酸酯 p eroxyacetyl n itrate s, ) [ 1～3 ] PAN s 和臭氧 。羰基化合物还是城市大气中主要的污染物 ,它主要由烃类的不完全燃烧如汽车尾 气和工业排放产生 ,烃类光降解也是重要的来源 [ 4 , 5 ] 。羰基化合物 、特别是醛类是有害的气体 , 甲醛和 丙烯醛还是可疑的致癌物 [ 6 ] ,因此研究它们在大气中的含量水平和分布规律十分重要 。 羰基化合物在大气中的浓度非常低 [ 7 ] , 需要比较灵敏的方法才能检测 , 目前根据甲醛和其它的羰 基化合物的物理化学性质提出了很多检测方法 。 2　甲醛的检测方法 甲醛是大气中浓度较高的羰基化合物 ,对全球的臭氧和羟基自由基有重要的影响 ,从而控制着对流 ( ) [ 8 ] 层中的氧化容量 oxidizing cap acity 。由于甲醛在大气化学上的重要性 ,发展了很多单独测甲醛的方 法 ,主要有光谱法 、色谱法 、电化学分析法和生物酶法等 [ 9 ] 。 2. 1　现场光谱分析法 2. 1. 1　差分光学吸收光谱法 ( DOA S) [ 7, 10] 　该法利用光线在大气传输时各气体分子在不同波段对其 有不同的差分吸收特征来反演这些气体在大气中的浓度 。测甲醛时 ,在离检测器 5 ～10km 的地方放置 一个高压氙灯 ,光线通过望远镜进入接收装置 ,经多次反射后到达检测器 ,记录其在 323 ～348 nm 处的 - 9 φ 光谱 ,通过与甲醛标准气体的光谱比较 ,来计算甲醛的含量 。该方法的检出限可达 0. 3 ×10 。尽管 该方法检测甲醛的灵敏度很高 ,但因为需要很长的光程来达到高灵敏度 ,因此 ,很少被用来做常规检测 。 2. 1. 2　傅里叶转换红外光谱法 ( FT IR ) [ 7, 11] 　在该法中 , 甲醛的检测是通过特征的 2779 和 2781. 5 - 1 - 9 φ cm 双波长来检测的 ,红外光束经过近 2km 的