式中EOF 为式量电位，儿，岛和fB 为活度系数，其它均为常规意义·假定 .PDFVIP

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1994, 52, 1118-1125 碳纤维微电极研究 XX. 甲苯胶蓝在碳纤维微盘电极上的电化学性质 鞠烧先 陈洪渊* (南京大学化学系 南京 210093) 摘要 研究了甲苯胶蓝在碳纤维微盘电极上的电化学行为，探讨了 pH 对甲苯胶蓝电极反应过程 的影响，确定在 pH3.7. 3.7pH5.5 及 pH5.5 时，参与电极过程的 H+数分别为 3. 2 和 1; 测定了甲苯胶蓝的扩散系数及在碳纤维微盘电极上的电荷转移系数比标准电子转移速率常 数 k伊和式量电位 t，提出了不同 pH 下电极反应的机制.对甲苯胶蓝在碳纤维微盘电极上的吸 附性能进行了探索，并测定了吸附控制条件下的动力学参数. 关键词 微电极，碳纤维微盘电极，甲苯胶蓝，电极反应动力学，伏安法 众所周知，微电极经过十多年的发展已形成一个新的研究领域[1 ，习，而今，对微电极进行 化学修饰，使之在生物分子的研究和和0测定方面充分发挥它的优越性i口2乙υ气，33 染料分子进行化学修饰已有不少报道[忡4←~叶7η] ，但在微电极上这方面的研究还甚少.本文以甲苯 胶蓝为对象，研究它在碳纤维微盘电极上的电化学性质，以便为它在微电极上的修饰提供资 料.甲苯胶蓝是一种氧化还原指示剂，它的式量电位随介质不同介于 O.1-0.3V (vs. SCE) 之间，因而对血红蛋白、 NADH 的氧化具有电催化作用[6ιω气，77 未见详细报道， pH 对电极过程、电极反应动力学及吸附性能的影响也有待阐明.本文用碳 纤维微盘电极首次对上述问题开展了研究，获得了有意义的结果和数据. 1 基本原理 在半径为 r 的微盘电极上，低扫描速率时线性扫描伏安图出现阶梯形曲线，扩散传质达 到稳态，其稳态极限电流为: i l = 4nFDrC (1) 若已知电极反应的电子转移数n， 即可测得去极剂的扩散系数.在阶梯形曲线上，稳态电流 与电位的关系为: E = E 1/2 + (RT I nF)ln[(i 一 nln æ d 对于电极反应 A+mH++ne.=B， 假定DA=D ， 则: B o m E 1/2 =E + (RTlnF)ln[fA[A] (fH[H +D IfB[B]] (3) 式中EOF 为式量电位，儿，岛和fB 为活度系数，其它均为常规意义·假定在稀溶液中各活度 1993年8月 16 日收到修改稿于1993年11 月 5 日收到.国家自然科学基金}ft.. 青年基金资助项目.第XlX 报见 Chinese Chemical Letters, 1994,5, 249. 4 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1994 . 1119 . 系数均为1.那么: E 1/ 2 = K + (mRT / nF)ln[H +] (4) 当 T为 293K 时， E 1/2 = K - (0.058m / n)pH (5)