物理化学-第五 化学平衡.pptVIP

5.1 化学平衡的条件和反应的亲和势 化学反应体系 热力学基本方程 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 5．2 化学反应的平衡常数和等温方程式 任何气体B化学势的表达式： 化学反应等温方程式 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向 例1 例1 例2 例2 例2 讨论题1 讨论题2 5.3平衡常数与经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 5.4 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 平衡常数的测定 平衡转化率的计算 例3 例3 5.5 复相化学平衡 解离压力（dissociation pressure） 例4 例4 5.6标准反应吉布斯自由能的变化值 标准反应吉布斯自由能的变化值 标准反应吉布斯自由能的变化值 标准摩尔生成吉布斯自由能 离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 数值的用处 例5 例5 5.7 用配分函数计算 和平衡常数 化学平衡体系的公共能量标度 化学平衡体系的公共能量标度 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 从自由能函数计算平衡常数 热函函数（heat content function） 从配分函数求平衡常数 5.8 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 范霍夫方程和克—克方程 例6 例7 例7 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 5.9 反应的耦合 耦合反应的用途： 耦合反应的用途： 耦合反应的用途： 5.10 同时平衡 同时平衡 同时平衡 同时平衡 5.11化学反应方向的分析 化学反应方向的分析 化学反应方向的分析 化学反应方向的分析 化学反应方向的分析 转折温度 转折温度 进水和出水处水中氧气的溶解度之比。设氧气在 水中的平均溶解热为-13kJ/mol。 解：小溪下游水温可粗估为 0.25(333K-T)=0.75(T-293K) T=303K 根据亨利定律 例6 例7：提纯镍的蒙德法是：在80℃时使CO通过金属镍的上方，以得到气态Ni(CO)4。接着，将Ni（CO）4加热到200℃，重新生成金属镍。计算下列反应： Ni(s)+4CO(g)→Ni(CO)4(g) 在80℃和200℃时的平衡常数的比值。假定Ni(CO)4 的生成焓为-605kJ/mol。 对反应： Ni(s)+4CO(g)→Ni(CO)4(g) 根据Le chatelier原理，增加压力，反应向体积减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明。 对于理想气体， 仅是温度的函数 因为 也仅是温度的函数。 所以 与压力有关， ，气体分子数减少，加压，反应正向进行，反之亦然。 对理想气体 ，体积增加，增加压力， 下降，对正向反应不利，反之亦然。 在压力不太大时，因 值不大，压力影响可以忽略不计。 对凝聚相反应 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。 例如： ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 例如合成氨反应，压力增大将使产物数量增加，而 惰性气体的 积累将使产物数量减少。因此，合成氨 的工业生产一般采用高压并定期放空以避免惰性气 体（如氩）的积累。同样可以分析，对于乙苯脱氢 生成苯乙烯的反应，则应采用较低压力及加入惰性 气体水蒸气的方法以提高产率。 思考：对反应 ，若恒温下通过压 缩使体系压力增加一倍，则平衡如何移动？颜色如 何变化？ 惰性气体对化学平衡的影响 耦合反应（coupling reaction） 设体系中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： 利用 值很负的反应，将 值负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 例如：在298.15 K时： 反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。 再如，生物体内从葡萄糖向丙酮酸的代谢共牵涉到 九步反应，其中第一步反应为 葡萄糖+磷酸