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酶以与酶促反应
Enzyme;酶的概念;酶学研究简史;第一节酶的分子结构与功能The Molecular Structure and Function of Enzyme ;酶的不同形式;一、 酶的分子组成;*辅助因子分类(按其与酶蛋白结合的紧密程度);*各部分在催化反应中的作用;金属离子的作用
稳定酶的构象;
参与催化反应,传递电子;
在酶与底物间起桥梁作用;
中和阴离子,降低反应中的静电斥力等。;耍砾猫翱篆灼劲支碾是淹宋盐激匣拢虚子演源耽答复啥含杏活档鉴础吸配酶以与酶促反应酶以与酶促反应;二、酶的活性中心;或称活性部位(active site),指必需基团在空间结构上彼此靠近,组成具有特定空间结构的区域,能与底物特异结合并将底物转化为产物。通常位于酶分子表面的凹穴(裂隙)中。;活性中心内的必需基团;;溶菌酶的活性中心;三、 同工酶;* 举例:乳酸脱氢酶(LDH1~ LDH5);H;*生理及临床意义
(1)在代谢调节上起着重要的作用;
(2)用于解释发育过程中阶段特有的代谢特征;
(3)同工酶谱的改变有助于对疾病的诊断;
(4)同工酶可以作为遗传标志,用于遗传分析研究。;本节要点;第二节 酶促反应的特点与机理The Characteristic and Mechanism of Enzyme-Catalyzed Reaction ;酶与一般催化剂的共同点
在反应前后没有质和量的变化;
只能催化热力学允许的化学反应;
只能加速可逆反应的进程,而不改变反应的平衡点。;(一)酶促反应具有极高的效率 ;;一种酶仅作用于一种或一类化合物,或一定的化学键,催化一定的化学反应并生成一定的产物。酶的这种特性称为酶的特异性或专一性。;绝对特异性(absolute specificity):只能作用于特定结构的底物,进行一种专一的反应, 生成一种特定结构的产物 。
相对特异性(relative specificity):作用于一类化合物或一种化学键。
立体结构特异性(stereo specificity):作用于立体异构体中的一种。;相对特异性(relative specificity):作用于一类化合物或一种化学键。
(1)键专一性
酯酶
甘油三酯+3 H2O 甘油+ 3 脂肪酸
酯酶
R1-COO-R2+H2O R1-COOH + R2OH
;(2)基团专一性(族专一性)
;立体结构特异性(stereo specificity):作用于立体异构体中的一种。
(1)光学特异性(optical specificity):
L-氨基酸氧化酶只对L-氨基酸起作用,对D-氨基酸无作用。
D-氨基酸氧化酶只对D-氨基酸起作用,对L-氨基酸无作用。
精氨酸酶催化L-精氨酸;乳酸脱氢酶催化L-乳酸;
苦杏仁酶只催化β-甲基葡萄糖苷水解,对α-甲基葡萄糖苷无水解活性。
;(2)几何异构特异性(geometrical specificity):
HC-COOH COOH
+ H2O 延胡索酸酶 HO-C-H
HOOC-CH CH2
COOH
延胡索酸(反丁烯二酸) 苹果酸
;(三)酶促反应的可调节性;二、酶促反应的机理;;;(二)酶促反应的机理;2. 多元催化(multielement catalysis)
(1)酸碱催化(acid-base catalysis):
;(2)共价催化(covalent catalysis):
通过催化剂与底物的共价结合,形成过渡态
来加速反应。
蔗糖+磷酸 葡萄糖-1-磷酸+果糖
蔗糖+酶 葡萄糖基-酶+果糖
葡萄糖基-酶+磷酸 葡萄糖-1-磷酸+酶
3.表面效应(s
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