中南大学高分子化学与物理化学考研试题答案.docVIP

M 武 汉 大 学 2005年攻读硕士学位研究生入学考试试题答案 科目名称：物理化学和高分子化学 科目代码： 注意：所有的答题内容必须答在答题纸上，凡答在试题或草稿纸上的一律无效。 物理化学部分（75分） k: 1.381×10-23 J·K-1 h: 6.626×10-34 J·s （1分），Sm(300K,5 p)=191.83 J/K.mol，经历一途径到达末态，已知此始末两态间的(G＝15957 J/mol，(G－(F＝－831.4 J。试求：此始末两态间的(U、(H、(S、(F；以及末态的温度和压力? 解： ∵ (G=((F+pV) ∴ (G－(F＝((F+pV)－(F＝( (pV)=RT2－RT1= －831.4 J T2= T1＋（－831.4/R）= 300－100＝200 K (U＝CV(T＝2.5R·（200-300）＝－2078.5 J (H＝Cp(T＝3.5R·（200-300）＝－2909.9 J (F= (G+831.4=16788.4 J (G=(H－((TS) =(H－(T2S2－T1S1) S2= [(H－(G＋T1S1]/T2 = [－2909.9－15957＋300×191.83]/200=193.41 J/K.mol (S= 193.41－191.83=1.58 J/K.mol ∵ (S= Cpln(T2/T1)+Rln(p1/p2)=3.5Rln(200/300)+Rln(5p/p2)=1.58 Rln(5p/p)=1.58－3.5Rln(2/3)=1.58+11.80=13.38 ln(5p/p2)=1.609 p2=1p 解得： (U=－2078.5 J (H=－2910 J (F= 16788.4 J (S= 1.58 J/K T2=200K p2=1p 2．（10分）NaCl-H2O体系的定压相图如图所示： (1) 分别写出相区A、B、C、D、E、F的相态、相数和自由度； (2) 指明图中自由度为零的地方，并标明相态。 (3) 绘出点x的溶液体系降温过程的步冷曲线； (4) 北极爱斯基摩人根据季节的变换，从海水中取出淡水，根据相图分析其科学依据； (5) 如能从海水中取出淡水，试计算1吨海水能取出淡水的最大量是多少？已知海水的组成为含NaCl 2.5%(质量分数)三相点时溶液组成含NaCl23.4%(质量分数)。 解：(1) 相区 相态 相数 自由度f*=K-(+1 A 溶液(l) 1 2 B 溶液(l)+冰(s) 2 1 C 溶液(l)+NaCl(2H2O(s) 2 1 D 冰(s)+ NaCl(2H2O(s) 2 1 E NaCl(2H2O(s)+ NaCl (s) 2 1 F 溶液(l)+ NaCl (s) 2 1 (2)线段dbc，efg及点b， dbc：H2O(s)+低共熔液+ NaCl(2H2O(s) efg：溶液+ NaCl(2H2O(s)+ NaCl (s) b：H2O(s)+ H2O(l) (3) 见上图 (4)在252~273K的季节取淡水(冰)，因为在B区是H2O(s)与溶液共存，冰是淡水(不含NaCl)。(5)根据杠杆原理，计算w冰(最大量) w冰(xd=(1000- w冰) (xb w冰=[1000(23.3-2.5)/23.3]=893kg. 3．（12分）反应的，. 在25℃时，k1＝0.0375s-1，0℃时k1＝0.00210s-1，计算（a）正反应的的活化能；（b）逆反应的活化能；（c）在0℃时的k-1；（d）在25℃时的k-1。假定在此温度范围内不变，且H2O不包括在平衡常数表示式或速率方程式中。 解：（1）由阿仑尼乌斯方程，可得正反应活化能为： （2）因为反应为凝聚相反应，所以： （3）由假定在此温度范围内不变，可求得0℃时反应的标准吉布斯自由能为： 反应平衡常数 由题设，H2O不包括在平衡常数表示式或速率方程式中，且近似认为γ＝1。 0℃时 （4）在25℃时利用阿仑尼乌斯方程易求得： 4．（10分）O2的摩尔质量M=0.03200kg mol-1，O2分子的核间距离R=1.2074(10-10m，振动特征温度(V=2273K。 (1) 求O2分子的转动特征温度(r； (2) 求O2理想气体在298K的标准摩尔转动熵； (3) 设O2的振动为简谐振动，选振动基态为振动能量零点，写出O2分子的振动配分函数 (4)