第7章合成高分材料.ppt

第七章 合成高分子材料 高分子化合物，又称聚合物或高聚物，指的是分子量很大的有机物质（分子量一般在104～106以上，分子量在5000以上就称为高分子化合物）。以高分子化合物为主要成分的材料的称为聚合物材料或高分子材料。 常见的合成高分子材料有：塑料、橡胶、化学纤维、以及某些胶粘剂、涂料等。 7.1 高分子材料的基本知识 7.1.1合成高分子化合物的制备 合成高分子化合物是由低分子量的有机化合物(称为单体)聚合而成。按聚合反应方式的不同，分为加聚聚合与缩聚聚合。 1.加成聚合（加聚） 加成聚合也称加聚聚合，是聚合物最主要的聚合方式之一，通常是在催化剂的存在下，含有双键的单体打开双键，相互连接而得到聚合物长链分子。加聚反应生成的高分子化合物称聚合树脂，它们多在原始单体名称前冠以“聚”字命名。加聚反应的特点是反应过程中不产生副产物。 其中n代表单体的数目，称为聚合度，聚合度愈高，分子量愈大。 在加聚反应过程中，由一种单体加聚而得的称为均聚物；由两种或两种以上单体共加聚称为共聚，通过单体的共聚可以得到各种性能优良的塑料。 2. 缩聚聚合（缩聚） 又称缩合聚合，是由含有活性官能团的两个或两个以上的单体，在加热和催化剂的作用下，经缩合反应，相互连接而得到高分子量的聚合物，并同时析出水、氨、醇等副产物(低分子化合物)。缩聚反应过程中有副产物产生，所以缩合反应生成物的组成与原始单体完全不同。 缩聚反应生成的高分子化合物称缩合树脂。缩合树脂多在原始单体名称后加上“树脂”两字命名。 若参加缩聚反应的单体只有两个官能团，则只能生成直链聚合物，如聚对苯二甲酸乙二醇脂（PET）；若参加缩聚反应的单体有两个以上的官能团，则聚合后就会生成不溶、不熔的三维网状聚合物，也称为热固性树脂。 7.1.2 高分子化合物的分子特征 高分子化合物按其链节在空间排列的几何形状，可分为线型聚合物和体型聚合物两类。 1.线型聚合物 线型聚合物各链节连接成一个长链，或带有支链，即：线型聚合物包括线型和支链型。这种聚合物可以溶解在一定溶剂中，可以软化，甚至熔化。 线型结构的合成树脂可反复加热软化，冷却硬化，故称为热塑性树脂。 2.体型聚合物 体型聚合是线型大分子间相互交联，形成网状的三维聚合物。这种聚合物制备成型后再加热时不软化，也不能流动。属于体型高分子（网状结构）有：酚醛树脂（PF）、不饱和聚酯（UP），环氧树脂（EP），脲醛树脂（UF）等。 体型结构的合成树脂仅在第一次加热时软化，并且分子间产生化学交联而固化，以后再加热不会软化，故称为热固性树脂。 7.1.3高分子化合物的聚集状态 根据物质的聚集态结构，可以把高分子化合物分为晶态和非晶态两大类。 带支链的聚合物的支链在长链的两侧有着不同的排列方式。 具有规则排列的刚度较大，并有较高的融点，且因分子排列得较有秩序，较紧密，因而有结晶化的倾向。当聚合物中形成了球形的晶粒时，聚合物在常温下成半透明或不透明。 1．晶态结构聚合物 与一般低分子晶体相比，聚合物晶体具有晶体不完善、熔点不精确及结晶速度较慢等特点。并且，分子链结构和分子量大小对结晶的难易程度及结晶速度影响很大。 2．非晶态高分子化合物 非晶型的（即无定型的）聚合物通常都是坚硬而透明的，其分子链呈无规线团状，线团分子之间呈无规则的相互缠绕。 非晶态高分子化合物中，由于长分子链及其柔顺性的不同，常具有三种力学性能不同的状态：玻璃态、高弹态、粘流态。由于这三种状态是在不同的温度范围内出现，因而也称为热-机械状态。 1.玻璃态 当温度较低时，高分子化合物的分子热运动的能量很小，所有分子间的运动和链段的运动都停止了，整个物质表现为非晶态的固体，和无机玻璃一样，所以叫玻璃态。这时分子的排列呈近程有序远程无序的状态。 使聚合物保持玻璃态的上限温度称为玻璃化转变温度(Tg)。塑料的玻璃化转变温度(Tg)高于室温，所以塑料是常温下呈玻璃态的非晶态高聚物。换句话说，玻璃态是塑料的使用状态，凡室温下处于玻璃态的聚合物都可用作塑料。 玻璃态高聚物处于低于Tg的某一温度时，分子振动也被“冻结”，这时加以外力，会出现不能拉伸的脆性现象，这个温度为脆化温度(Tb)。 2.高弹态 当温度升高到玻璃化转变温度Tg以上(在Tg和Tf之间)时，分子热运动的能量增高，链段能运动，但大分子链仍被冻结，聚合物受到外力作用时，由于链段能自由运动，产生的变形较大，弹性模量较小，外力除去后又会逐步恢复原状，并且变形是可逆的，这种状态称为高弹态。例如许多橡胶能近乎完全可恢复地被拉伸到500％甚至更多。使聚合物保持高弹态的上限温度，称为粘流温度(Tf）。高弹态是橡胶的使用状态，凡室温下处于高弹态的聚合物均可用作橡胶，因此，高弹态也叫橡胶态。 3.