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第9章酸碱平衡2017
§9-1 酸碱质子理论 1887年阿仑尼乌斯提出酸碱电离理论 1905年弗兰克林提出酸碱溶剂理论 1923年布朗斯特和劳莱提出酸碱质子理论 1923年路易斯提出酸碱电子理论 1939年乌萨诺维奇提出酸碱正负理论 阿仑尼乌斯的酸碱电离理论 电离理论的局限性 无法解释Na2CO3,Na3PO4 呈碱性; NH4Cl呈酸性的事实; 无法解释非水溶液中的酸碱行为 液氨中: 2 NH3 =NH4+ + NH2- 1. 酸碱质子理论的定义 凡是能给出质子(H+)的物质都是酸; H2SO4, HCl, HSO4-, NH4+…都能给出质子,都是酸 凡是能与质子结合的物质都是碱。 HSO4-, Cl-, SO42-, NH3…都能接受质子,都是碱 2. 质子酸碱的共轭关系 共轭酸碱: ① 酸和碱可以是分子,也可以是阳离子或阴离子 ② 有的酸和碱在某对共轭酸碱中是碱,但在另一对共轭酸碱对中是酸; ③ 质子论中不存在盐的概念,它们分别是离子酸或离子碱 酸越强,它的共轭碱越弱 酸越弱,它的共轭碱越强 3. 酸碱反应 酸碱质子理论中的酸碱反应是酸碱之间的 质子传递。 酸碱反应的实质:两对共轭酸碱对交换质子 例: 酸碱质子理论的优点: 扩大了酸碱的范围, 把酸碱离解作用、中和反应、水解反应等,都看作是质子传递的酸碱反应。 酸碱质子理论的局限性 它只限于质子的给予和接受,对于无质子参与的酸碱反应无能为力了 §9-2 水的离子积和pH 1.水的离子积常数Kw 2、水溶液的酸度 定义:pH = - lg[H+]/c? pOH = -lg[OH-]/ c? 298K时[H+] = [OH?] = 1.0 ? 10?7 mol· L?1 pKW= pH +pOH=14.00 酸性:[H+]>1.0 ? 10?7 mol· L?1 pH < 7 中性:[H+] =1.0 ? 10?7 mol· L?1 pH = 7 碱性:[H+] <1.0 ? 10?7 mol· L?1 pH > 7 例1.0.1mol/L HCl溶液中, [H+] = 0.1 mol/L pH = ?lg(0.1 mol/L/1 mol/L) = 1.0 pOH = 14.0 ? 1.0 = 13.0 例2.0.1 mol/LNaOH溶液中, [OH?] = 0.1 mol/L pOH = ?lg(0.1 mol/L /1 mol/L) = 1.0 pH = 14.0 ? 1.0 = 13.0 例3 试计算pH=1和pH=2的HCl溶液等体积混合后的溶液pH值 思路:先求[H+]的平均浓度,再求pH 解:∵pH=1 1=lg[H+]1 ∴[H+]1=0.1mol/L 同理: [H+]2=0.01mol/L [H+] ×2V= [H+]1 ×V+ [H+]2 ×V [H+]=0.055 mol/L pH=-lg0.055=1.26 pH值是用来表示水溶液酸碱性的一种标度 pH、pOH的使用范围一般在0-14之间 pH值愈小,溶液的酸性愈强,碱性愈弱pH值愈大,溶液的碱性愈强,酸性愈弱 实际工作中可以用不同的方法确定溶液的pH值 用pH试纸 用仪器测定准确的pH值 酸度计 §9-3 酸碱盐溶液中的电离平衡 一、强电解质 理论上100%电离(经典电离理论) HCl→H++Cl- HCl + H2O → H3O+ + Cl? 强酸1 强碱2 弱酸2 弱碱1 ? 酸性:HCl H3O+; 碱性:H2O Cl? 强酸和强碱作用生成弱酸弱碱的过程,是不可逆过程。 二、弱电解质 弱电解质在水溶液中离子是部分电离. 如HAc H++Ac-,当HAc分子电离的速率等于结合HAc分子的速率时,这时就达到了化学平衡,这个化学平衡是由于电离产生的,我们就叫它电离平衡。 1. 电离度(?) 弱电解质在溶液中电离的百分数。 ?% = (已解离的分子数/总分子数)?100% = (已电离的浓度/初始浓度)?100% 意义: 电离度越大,表示平衡时电离程度大。 2. 电离常数(K) 电离理论: 质子酸碱理论 酸、碱常数的意义: 酸常数用来衡量质子酸释放质子(给水分子)的能力 碱常数用来衡量质子碱接受质子的能力 K值越大表示其能力越强 通常: Ka为10-2左右为中强酸 Ka为10-5左右为弱酸 Ka为10-10左右为极弱酸 与K值有关的因素 取决与物质本性 Ka(HAc
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