复旦大学分析化学AII第二章紫外可见光谱概要1
b.等摩尔连续变化法 对上述络合物生成反应,配制一系列cM+cR=c(c值均相同)、但改变cM和cR比例的溶液,而后在MRn的最大吸收波长处测定各混合溶液的吸光度。以吸光度A对cM / c之比作图,转拆点的cM / c对应于络合物的组成比n(如右图)。同样可测定常数。 等摩尔连续变化法 (2)酸碱离解常数的测定 弱酸HB在溶液中存在如下平衡 HB H++B- 配制HB总浓度c相同,但酸度不同的三份溶液,即酸性、碱性和一定pH值的缓冲溶液;在酸性、碱性和缓冲液中最大吸收波长下测得吸光度分别为Aa、Ab和A。 当其离解常数为Ka时有: 在酸性溶液中HB以酸式型体存在,且浓度为c;在碱性溶液中HB以碱式型体B-存在,且浓度为c;在一定pH缓冲溶液中,HB的酸型体和碱型体同时存在,且c=[HB]+[B-]。则 酸、碱型体的吸光系数分别为: 在一定pH值溶液中的总吸光度: 分别用吸光系数和离解常数代入并整理得到: 即: 式中pH用电位法测定 注意:必须同一波长下[HB]和[B]都有吸收. 1.定性鉴别 定性鉴别的依据→吸收光谱的特征 吸收光谱的形状 吸收峰的数目 吸收峰的位置(波长) 吸收峰的相对强度 相应的吸光系数 六. 紫外可见分光光度法的应用 (1).对比吸收光谱的一致性 同一测定条件下, 与标准对照物谱图或标准
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