单元三高分子的运动与状态.pptVIP

单元三 高分子运动与状态 一、高分子的运动特点 二、高分子的物理状态与特征温度 三、高分子的玻璃化转变及次级转变 1.分子结构的影响 (1) 链柔性好，则T? 低；刚性大， T? 高。 (2)、分子间作用力大，则T? 高； 分子间作用力小，则T?低 原因：若分子间的相互作用力很大，则必须在较高的温度下才能克服分子间的相互作用而产生相对位移，因此高分子的极性越大, T?越高 解释：PAN用湿法纺丝而PET用熔融纺丝 影响黏流温度的因素 T? 是材料加工的下限温度， Td是材料加工的下限温度 PVC的T? 高接近Td 在加工中一方面加入增塑剂，降低T? ；另一方面加入热稳定剂，提高Td。 2.分子量的影响 Tg 是链段开始运动的温度，而T? 是整个高分子链开始运动的温度，所以前者只与分子结构有关，而与分子量无关，而后者则与两者均有关。 分子量大， T? 高 3.与外力作用时间和大小的关系 外力作用使T?低 增加外力作用时间就相当于降低T? 。 提高链段沿着外力方向向前跃迁的几率，使分子链的质心发生有效的位移。 eg：PC的T? 高，所以一般采用较大的注射压力来降低T? ，便于成型，但是压力不能太大，否则聚合物表面不光洁或表面破裂 黏流温度的测定方法 可以用热-机械曲线、差热分析等方法进行测定。但要注意，黏流温度要作为加工温度的参考温度时，测定时的