红外光谱法鉴别高聚物研究.ppt

③醚类高分子 在910-1330cm-1范围出现最强吸收峰的化合物可能是醚。但脂肪醚易与醇混淆，芳香醚类似于酚改某些芳香酯，在确定之前必须证实是否有碳基和羟基的存在。 2.含氮高分子 许多含氮基团有特征峰，但以下结构没有特征吸收：－N＝N－和 从而使偶氮化合物和叔胺的图分析产生困难。 （1）酰胺基团 二级酰胺在1560-1640cm-1有两个强度相等的峰，是图的主峰。830－1670cm-1间的峰是复杂的，一般聚酰胺在这个区域有很多峰，峰的位置和强度受结晶态的影响较大。一级酰胺只在1640cm-1附近有一个峰，通常形状复杂但非常强。 (2)聚酰亚胺 聚酰亚胺最有用的吸收峰是酰亚胺环上的羰基的1720和1780cm-1双峰。1780是弱的锐峰。 （3）聚酰胺酰亚胺 它的谱图酰胺和酰亚胺的吸收峰并存。因而在1670cm-1附近有四个强峰表明未知物是聚酰胺酰亚胺，很可靠。 （4）聚氨酯 存在二级酰胺的一对峰，但位置在1540和1690cm-1。 （5）腈类和异氰酸酯 这两类基团都在2270cm-1附近有一个特征峰，此峰离其他峰较远，较易识别。但这两类基团间的区别是困难的，差别表现在异氰酸酯的峰很强，约是腈类的100倍，形状也经常是双重的或不规则的。 （6）其他含氮高分子 共价硝酸酯和硝基化合物产生易识别的峰(见表7－8) 含氮基团的特征谱带汇总在表7－8。 4.含氯高分子 C－Cl产生中强、常常比较宽的峰，但位置变化太大而用处有限。聚偏二氯乙烯的CCl2基团在1060cm-1的强峰很有用，在结晶聚合物中分裂成锐利的双峰，是很有意义的特征峰。含氯高分子的谱带列于表7－9。 5．含硫、磷或硅的高分子 S－S、S－C没有持征峰，S－H峰也很弱。但S＝O峰很强，例如在高聚物中遇到的硫酸盐、二芳砜、磺酰胺等的峰都是根强的。1110－1250cm-1间的强峰可以说明硫的存在。如果化学试验发现有氮，则在1320cm-1处应有吸收峰、表明是磺酞胺。 和硫类似，磷的有用的吸收峰来自P－O键。P－H基团是例外，在2380cm-1附近有中强的特征峰。磷在高分子常以磷酸酯的形式存在。其P－O－C基团在970cm-1有吸收，在1030cm-1，有一个更强且更宽的峰。 硅出现许多有用的吸收峰。Si－H峰在2170cm-1非常突出，很易识别。Si－O在1000-1110cm-1之间有强的复杂的宽峰。硅甲基和硅苯基分别在1250和1430cm-1出现尖锐的峰。Si-OH峰类似于醇的OH基峰。 （三）按最强谱带的分组分析 较强的谱带对的基团浓度较大，所以在鉴定上特别重要。 如果高分子中含有极性基团，对应于极性基团的谱带往往是最强的。能够很特征地反映这种高分子的结构。 按高分子红外光谱个的第一吸收，可将图从1800-600cm-1分为六组即六个区，各有相同极性基团的同类高分子的吸收峰大都在同一个区内。需要说明的是，有些高分子的第一吸收出现在此范围外。 （四）按照流程图对高分子材料进行定性鉴别 14．聚碳酸酯 最强峰出现在1240cm-1，属C－O的伸缩振动，与1780cm-1（芳酯羰基）处羰基伸缩振动的吸收共同指示酯类。 1450-1620cm-1区间的吸收峰表明存在苯环。 另一个特征是830cm-1有C－H弯曲振动的中等吸收（对位取代苯）。 PC 聚丙烯酸酯 PET 15.硝酸纤维素 硝酸酯的特征谱带是1285、1660和845cm-1。同时应当存在纤维素的谱带，即1050cm-1强峰及周围的一系列肩峰以及3400cm-1附近的宽峰，归属C－O相OH的吸收。 16．酚醛树脂 用六亚甲基四胺固化的线型酚醛树脂的红外光谱图。3350和1230cm-1分别对应于酚羟基和芳香族醚键的吸收。1600cm-1双峰是苯环骨架的振动。760和820cm-1的双峰表明左要是邻、对位连接。六亚甲基四胺在1000cm-1处有尖锐的峰。 17．脲醛树脂 1640cm-1的峰是二级酰胺的羰基伸缩振动吸收峰，即酰胺I带。1530cm-1和1270cm-1都是N—H和C—N振动的组合吸收。交联生成的C－O－C的伸缩振动位于1040cm-1处，N-CO-N基团的弯曲振动位于655cm-1处。 19．环氧树脂 双酚A型环氧树脂的红外光谱。由于具有芳香结构，其谱带十分丰富。 830cm-1谱带归属于对位取代苯环上两个相邻氢原子的面外弯曲振动，极具特征性。 1250cm-1谱带对应于苯醚的吸收，1040cm-1谱带对应于脂肪族醚的吸收。915cm-1谱带是由于端环氧基的吸收而产生的，可用来测定未反应的环氧基数量。1360和1380cm-1处一对双峰来自于双酚A中的甲基的对称弯曲振动。 其他典型红外谱图 ABS 丁腈胶