1332进样系统.PPT

* 13　质谱Mass Spectroscopy，MS 13.1　基本原理 　采用高速电子束撞击气态分子，使气体分子产生带正电荷的离子，将分解出来的阳离子加速导入质量分析器中，按离子的质荷比将它们分离。 13.2　质谱仪的主要性能指标 13.2.1　质量测定范围 气体：2-100 有机质谱：几十到几千 ?13.2.2　分辨本领 　对两个相等强度的相临峰，当两峰间的峰谷不大于其峰高的10%时，就可认为这两峰已经分开。 ? 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　m为质量数 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 R＜10000，低分辨率；R＞10000，中～高分辨率 13.2.3　灵敏度 绝对灵敏度：可检测到的最小样品量 相对灵敏度：可同时检测到的大组份与小组份的含量比 分析灵敏度：输入仪器的样品量与仪器输出信号之比 13.3　质谱仪 结构示意图 真空 进样系统 电离室 质量分离器 离子检测 记录系统 13.3.1　真空系统 不抽真空，电离?复合，本底高，谱图复杂 ? 13.3.2　进样系统 A、通过隔膜而扩散进入电离室 B、将试样放在探针上，直接插入电离室 ? 13.3.3　电离室 使试样中的原子、分子电离成离子 A、电子轰击法：高速电子与分子发生碰撞，导致电离 为带奇数电子的阳离子 B、化学电离法：用电子轰击法使反应气甲烷成为离子，此离子再与试样分子反应产生试样离子。 13.3.4　质量分离器 将离子室产生的离子，按荷质比的大小分开 　静态质谱仪：单聚焦和双聚焦质量分析器，采用稳定的电磁场，按空间位置区分不同m/e 　动态质谱仪：飞行时间和四极滤质器，采用变化的电磁场，按时间和空间位置区分不同m/e 　静态质谱仪： A.　单聚焦分离器（方向聚焦）：加速后的离子在外磁场作用下做圆周运动，运动半径与磁场强度、质荷比及加速电压有关，若磁场强度和速度不变，则取决于m/e。 m/e大，Rm大，偏转角小。m/e相同的聚在一起。 B.　双聚焦分离器（能量聚焦+方向聚焦）：在离子源和磁场之间加一电场，电场下实行能量（动能）聚焦，磁场下实行动量（方向）聚焦。动能不同的离子，在电场下不能聚焦，如果速度不同，即使m/e相同，亦被淘汰。 采用双聚焦，则将能量相同、m/e同一的离子聚在一起。 电场 磁场 ＋ － 单聚焦分离器 双聚焦分离器 　动态质谱仪： 　C.　飞行时间质谱仪：根据离子到达飞行管末端时间的不同来区分不同质量离子，不同离子的飞行速度反比于其质量的平方根。离子1和离子2到达管末端的时间差取决于离子质量、离子电荷、飞行管长、加速电压。 m：离子质量；　q：离子电荷　L：飞行管长　V：加速电压 13.3.5　离子检测器 A、法拉第筒：测离子流在高阻抗两端的电压降 B、 照相板：具有一定能量的离子可使干板感“光” C、电子倍增器：利用二次电子发射效应 13.3.6　记录装置? 13.3.7　计算机和谱图库 13.4　定性分析 根据质谱峰的位置进行定性分析? 13.4.1　质谱图中主要离子峰的类型 A、分子离子峰 B、同位素离子峰 C、　碎片离子峰 D、 亚稳离子峰：离子在电离室和收集器之间发生分解而形成低质量离子所产生的峰 E、 重排离子峰：原子或基团位置发生转移 *