定义晶体缺陷.PPT

一、金刚石结构 §2.3 晶体结构缺陷 回顾：完整晶体 2、分类 3、研究缺陷的意义 实际晶体存在缺陷(不利，有利）； 功能材料需要人为制造缺陷； 材料制备过程 → 质点扩散 → 缺陷 点缺陷(point defect) 一、点缺陷类型(type of point defect) 1. 几何位置(geometric position) 定义：正常结点上的原子（离子）跳入间隙，形成 间隙原子。 定义：正常结点上的原子离开平衡位置迁移到晶 体表面，在原来位置形成空位。 组成：主体—缺陷种类 下标—缺陷位置 上标—有效电荷（正，负，零） 1）离子空位：正常结点位没有质点，VMg’ 和 VO‥ 4、缺陷反应方程式 四个基本原则： 缺陷反应举例 1. 热缺陷 5、热缺陷浓度计算 2）MX型离子晶体的肖特基缺陷浓度 固溶体 非化学计量化合物 1）阴离子缺位型（阳离子过剩） TiO2、ZrO2会产生这种缺陷，分子式可写为TiO2-x， ZrO2-x，产生原因是环境中缺氧，晶格中的氧逸出到大气中，使晶体中出现了氧空位。 TiO2-x结构缺陷示意图 2）阳离子间隙型 Zn1+xO和Cdl+xO属于这种类型。过剩的金属离子进入间隙位置，带正电，为了保持电中性，等价的电子被束缚在间隙位置金属离子的周围，这也是一种色心。例如ZnO在锌蒸汽中加热，颜色会逐渐加深，就是形成这种缺陷的缘故。 3）阴离子间隙型 目前只发现UO2+x，可以看作U2O5在UO2中的固溶体，具有这样的缺陷。当在晶格中存在间隙负离子时，为了保持电中性，结构中引入电子空穴。这种材料为P型半导体。 Cu2O、FeO属于这种类型的缺陷。当在晶格中存在阳离子空位时，为了保持电中性，在正离子空位周围捕获电子空穴。 小结： 以非化学计量的观点来看问题，世界上所有的化合物，都是非化学计量的，只是非化学计量的程度不同而已。 固溶体的研究方法 1、最本质方法：X-ray衍射分析方法。 线缺陷（位错） 3、位错类型 1）刃位错：柏格斯矢量与位错线垂直的位错。 缺陷反应： 根据质量作用定律: ∴ 4）阳离子空位型（负离子过剩） 以Fe1-xO为例：可看作Fe2O3在FeO中的固溶体。 等价于： 由此可见，铁离子空位本身带负电，为了保持电中 性，两个电子空穴被吸引到这空位的周围，形成一种V- 色心。 缺陷反应： 2、维加（Vegard）定律： 二元等价置换固溶体 的晶胞参数a与外加溶 质的浓度c成线性关系： 3、理论密度计算 计算方法与步骤 1）先写出可能的缺陷反应方程式 2）根据缺陷反应方程式写出固溶体可能的化学式 3）由化学式可知晶胞中有几种原子质点，计算出晶胞中 第i种质点的质量： 据此，计算出晶胞质量W ，这里n为晶胞中原子质点的种类 4）求出晶胞体积V：根据晶胞参数计算各晶系的晶胞体 积V 5）求出理论密度D理： D理计算举例 计算物质的量组成为0.15CaO-0.85ZrO2固溶体的理论密度D理 1）先写出可能的缺陷反应方程式 氧离子空位型： 阳离子间隙型： 氧离子空位型固溶体： 2）根据缺陷反应方程式写出固溶体可能的化学式 阳离子间隙型固溶体： Zrl-xCaxO2-x Zrl-xCa2xO2 分析：ZrO2属立方晶系，萤石结构，每个晶胞中有4个阳离子和 8个阴离子。 3）计算晶胞质量W 对于氧离子空位固溶体Ca0.15Zr0.85O1.85 1、定义：凡在固态条件下，一种组分（溶剂）内 “溶解”了其它组分（溶质）而形成的单一、 均匀的晶态固体称为固溶体。 2、固溶体特征 1）在原子尺度上相互混合。 2）这种混合并不破坏原有晶体结构。 3）存在固溶度，部分体系可任意互溶。 4）在固溶度范围之内，杂质含量可以改变。 3、固溶体生成 1）晶体生长过程中 2）溶液或熔体析晶 3）烧结 4、固溶体、机械混合物与化合物 固溶体AxB1-x：A和B以原子尺度混合，形成单相均匀 晶态物质， A和B可按任意比例混合。 机械混合物AB：A和B以颗粒态混合，A和B分别保持 各自原有的结构和性能。 化合物AmBn：其结构不同于A或B，A和B有固定比例，