有机合成反应-WelcometoAngLigroup.PDFVIP

有机合成反应 李昂 中国科学院上海有机化学研究所 生命有机化学国家重点实验室 2013年10月28 日 1 有机合成反应 一、概论 五、一些形成C–C键的基本反应 二、基础知识 烯醇和烯醇负离子化学 构象分析 有机锂、镁和铜试剂的制备和反应 有机反应的热力学和动力学 自由基参与的反应 构象对反应活性的影响 烯基化反应 立体电子效应 六、周环反应 三、氧化态的调整 非直观Diels-Alder反应 烯烃、醇和其他化合物的氧化 1,3-偶极环加成反应 烯烃、羰基化合物和其他化合 电环化反应 物的还原 sigmatropic重排 四、C-X键形成反应 七、生物正交反应 2 自由基参与的C−C键形成反应：基本过程 引发 In• + R′ SnH → R′ Sn• + In−H 3 3 增长 R−X + R′ Sn• → R• + R′ Sn−X 3 3 R• + Y=Z → R−Y−Z• R−Y−Z• + R′ SnH → R−Y−Z−H + R′ Sn• 3 3 3 自由基参与的C−C键形成反应：优点  Neutral reaction conditions  Compatibility with radical acceptors containing functional groups – carbonyls, enol ethers, and enamines  Compatibility with Lewis acids  No necessity for protection of alcohol and amine functional groups  Compatibility with protic solvents – potential for reaction in aqueous systems  Ease of quaternary center formation 4 自由基的优点：两个体现效率和威力的经典实例 5 自由基参与的C−C键形成反应：一些贡献者（排名不分先后） Sir Derek Barton Gilbert Stork John McMurry, Ti(III) Gerald Pattenden, radical cascade Dennis Curran