超高效液相三重四极杆质谱法快速检测生物体液中夹竹桃甙和甙元.pdfVIP

第 39 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 来稿摘登 第 4 期 2011 年 4 月 Chinese Journal of Analytical Chemis衍y 599-6佣 DOI. 10. 3724/SP. J. 1096.2011.00599 在 超高效液相三重四极杆质谱法快速检测 生物体液中夹竹桃试和试元 张秀尧· 蔡欣欣 (源州市疾病预防控制中心，温州 325001) 1 号!曹 夹竹桃(Nerium oleander L.) 是一种栽培常绿灌木，在温带、亚热带和热带地区广泛分布.夹竹桃全株含有强心或类 活性物质，有一定的药用价债，但也有相当的滋傲。其交哥哥有瑞罢成分为央竹桃试(OIean伽in) 及其试元(Oleand川genin) 等， 它们会抑制 Na+ /K+ ATP 酶活性，属迟效强心试类，并有较强的致吐作用。测定夹竹桃戒类的方法有薄层层析法I町、液栩 色谱紫外检测法(lJ 、液相色谱柱后衍生荧光检测法(3J 等，由于这些方法灵敏度低或专…傲不强，不适用于生物体液中央竹 桃试的测定s 液相包谱φ质谱联用法已成用于夹竹桃中毒检测(4. 飞本研究建立了 UPL心ESl嘟MSIMS 同时快速测定1ÓI.浆、 尿液和呕吐物中央竹桃试及试元的确证检测方法，定景下限达 0.1 μg/L (f.1g1kg). 2 ，.验部分 2.1 仪器与试剂 Aquity UPLC-Quattro Premier XE 超高效液相色谱m串联质谱仪(美罔 Waters 公司) .配有 Masslynx 4.1 工作站;Amicon UI田 0.5 mL离心超滤管(MWCO 3{脚 Millipore 公司). l..麟、甲醇和乙酸乙酶 (HPLC 级，德闺 Merck 公 词)，叔丁慕甲磁和甲酸 (HPLC 级，羡国 T创ia 公诩);央竹桃试(Olean伽in. 加拿大 TRC 公司) .夹竹桃试元(Olean命ige­ nin) 由夹竹桃或经 0.05 mollL HCI-甲醇温和水解后再纯化制得，分别用乙腊配制成1.0 gIL标准贮备液，再稀释成混合标 准溶液s 华蝙踪者怒配基(Cínobufagin. 中国生物制品和药品检定所).用乙脯配制成1.0 gIL内标贮备溶液，再用水稀释成 100 f.1g1L. 2.2 色谱和质谱条件 ACQUITY UPLC BEH C 色谱柱(50 mm x2 .1 mm. 1.7μm， Wa阳公司);VanGuard BEH CI8 保护柱 I8 (5.0 mmX2.1 mm, 1.7μm， Waters 公词) ;流动栩 A 为含 0.05% 耶路费的 2 mo l/L l..酸镀溶液，流动相。为甲醇。梯度洗脱g 0-1.0 min, 50}也 B; 1.0-3.0 min, 5例也 -76% B; 3.0-4.5 min 95% B; 4 .5-6.0 m坝.50}也队流速:0.25 ml刷in; 校温: 45 C; 迸样体积:10μL. 表 1 质谱的 MRM参数 咆喷雾离子源正离子多反应监测 Tab1e 1 MS P即棚唰百 for mu1típ1e reactìon monω川崎 (MRM) 模式(ESI+). 毛细管电压g 化合物 保留时间 监测离子对 锥孔电压 碰撞能囔 3.5 kV; 离子源温度:lω C;锥孔反吹 ω阳晒幽 MittfmM酬(:2!iMCm以l叩刷吼了叫