修改定稿：基本概念基本理论2010.2.3.ppt

基本概念基本理论 一、氧化还原反应 1、氧化还原反应配平与书写 2、几个原则 化合价升降原则 得失电子相等原则 电荷守恒原则 两强变两弱原则 相邻稳定原理 不交叉原理 优先反应原理 例：1、硫化氢气体通入到浓硫酸中反应？ 2、过氧化氢加入到酸性高锰酸钾溶液中？ 过氧化氢溶液中加入硫化铅？ 例3、 把次磷酸H3PO2加入硫酸铜溶液，加热到40～50℃，析出 一种难溶化合物M，还生成磷酸和硫酸。M的组成为AB型， 在60℃以上，M分解成金属铜和气体R，M与盐酸作用也放 出气体R。M还能与氯气作用，发火，形成棕色烟气，遇水 蒸气形成白雾，根据上述现象回答下列问题： （1）M的化学式是? （2）生成M的化学方程式是? （3）M与盐酸反应化学方程式是? 例4、 高铁酸钠（Na2FeO4）是水处理过程中的一种新型净水剂，它的氧化性比KMnO4更强，它本身在反应中被还原成Fe3+达到净水的目的。它是由硝酸铁、烧碱和氯气在一定条件下制得的，同时还有硝酸钠、氯化钠等生成，写出该反应的化学方程式 ； Na2FeO4之所以有净水作用，除了杀菌外，另一个原因是 什么？ （2）写出Cl2、氢氧化铁、氢氧化钾混合共热可制得铁的一种高价化合物。方程式为: ____________________________________。 （3）将化合物氧化铁 与KNO3、KOH 共融，可制得一种“绿色”环保高效净水剂，该反应的化学方程式是： ____________________________________。 电极电势 Cu|Cu2+（cCu2+）; Zn |Zn2+ （cZn2+） ①电极电势大小与参与电极反应的物质浓度有关 ②只能用相对值 一、标准电极电势 ?? ①参与反应的物质为标准浓度时的值 ②在规定 ?? H2 (p0) |H+ (1.0mol.L-1) ≡ 0下得到的。 其他电极与标准氢电极组成电池得到的电动势就是该电极的电极电势值。 标准氢电极 2H+(1.0)+2e＝H2（po） ??H+/H2=0 (V) 与标准锌电极组成电池： (-) Zn |Zn2+‖H+|H2|Pt (+) Eo= ??H+/H2 －??Zn/Zn2+ 0.7628=0 －??Zn/Zn2+ ??Zn/Zn2+=-0.7628 V 电池电极电势及影响电极电势的因素 例 写出以下电池反应的Nernst 方程式： 浓度和酸度对电极电势的影响 酸度对电极电势的影响 酸度可以影响氧化还原反应的产物 电池电势和电极电势的应用 一、氧化还原能力的大小顺序 氧化型 +ne =还原型 ??值越大，电对氧化型氧化能力越强；同理 ??值越小，电对还原能力越强。如： ??MnO4-/Mn2+= 1.51V ??Fe3+/Fe2+= 0.77V ??Cu2+/Cu＝0.34V ??Sn4+/Sn2+＝0.154V ??Cl2/Cl- ＝1.36V ??I2/I- ＝0.54V ??Zn2+/Zn＝-0.762 氧化能力：MnO4- Cl2 Fe3+ I2 Cu2+ Sn4+ Zn2+ 还原能力：Mn2+ Cl- Fe2+ I- Cu Sn2+ Zn 二、氧化还原反应方向判断 反应方向性：ΔrG 0 的方向自发 较强氧化剂＋较强还原剂→较弱还原剂＋较氧弱化剂 ?(氧化剂) ?(还原剂) 此时，E＝ ?正极－ ?负极 0 ， 这样 ΔrG＝-nFE 0 如：MnO4-＋Cl- → Mn2+＋Cl2 标态时自发吗? ∵ ??MnO4-/Mn2+=1.51 ??Cl2/Cl-=1.36 ∴ 反应可自发 如果有关物质的浓度不是 l mol·L－1 时，则须按能斯特方程分别算出氧化剂和还原剂的电势，再判断反应进行的方向。但大多数情况下，可以直接用??值来判断。 当E ?＞0.2V，一般不会因浓度变化而使 E ?值改变符号；反应总是自发的。  而E ?＜－0.2V，一般也不会因浓度变化而使 E ?值改变符号；反应总是不自发的。 当－0.2V ＜E ? ＜ 0.2V  离子浓度改变时，氧化还原反应的方向常因反应物的浓度和酸度的变化，可能产生逆转。 例5：标态下：2Fe3++2I－＝2Fe2++I2 自发否？ ∵ ??Fe3＋/Fe2＋ ??I2 /I－ ∴Fe3+可以氧化 I－。 例6、判断反应MnO2 + 4HCl = MnCl2 +Cl2 +2H2O在标准态下能否自发进行？ 二、离子反应