Al2O3-HZSM-5催化甲的醇脱水制二甲醚的反应动力学.pdfVIP

4 第24卷第4期 化学反应工程与工艺 V0124。No 2008年8月 ChemicalReaction and EngineeringTechnology Aug．2008 文章编号：1001--763112008)04--0358--05 A1203-HZSM-5催化甲醇脱水 制二甲醚的反应动力学 张立伟 吴佩 金顶峰 侯昭胤 费金华 (浙江大学理学院化学系催化研究所．浙江杭州 310028) 摘要：采用机械混台法制备了不同组成的A12oa—HzSM一5复合同体酸催化剂．采用N2吸附和x射线衍 射(XRD)等对催化剂结构进行表征，考察了催化荆在甲醇脱水制二甲醚反应中的活性并研究其反应动力 学．结果表明，舔加质量分数为20％的A12n(20％)一HZSM-5复合固体酸催化剂具有较好的反应活性，在 该催化剂上进行甲醇脱水制二甲醚的反应符合Rideal-Eley分子吸附机理，根据实验散据计算得到甲醇脱 171．3 水反应的活化能为38．42kJ／tool，指前园子为lrain～． 关键词： ■化铝：分子筛；固体酸：甲醇脱水：二甲醚；反应动力学 中图分类号：TQ223．2+40643．36文献标识码：A 二甲醚是一种潜在的环境友好绿色制冷剂，其臭氧破坏指数(ODP)为零，温室效应指数 (GWP)仅为0．2，同时二甲醚可以用作柴油的替代燃料，在柴油发动机中应用具有比石化柴油更突 出的优点，因此二甲醚被誉为21世纪的清洁化学品和燃料口～。早期的甲醇脱水制二甲醚(反应见式(1)) 主要采用浓硫酸作催化剂，但是由于生产过程中设备腐蚀严重、残液及废水对环境污染严重、操作条 件苛刻和产品后处理困难等原因，已基本被淘汰。目前，甲醇脱水主要采用的催化荆为活性氧化铝和 分子筛。单纯的氧化铝要在高温(330～400℃)和低负荷(液空速一般低于2．0h_1)下才具有足够 水反应的活性和稳定性都有明显的提高，但需要高温(270℃)和低负荷(液空时速低于10h1)。 臧雅茹等“3以连续流动稳态法研究了甲醇在HZSM-5分子筛上生成二甲醚的反应动力学，依据分子 态吸附的甲醇在表面反应的可逆性及二甲醚吸附能力极弱的特性建立了反应机理模型，并且得出吸附 态的甲醇与气相中的甲醇进行分子间反应生成二甲醚是速率控制步骤的Rideal—Eley机理。胡惠民等【g] 考察了甲醇在rAl：03上脱水反应，在常压、温度250℃和空速为2～12h_1的条件下，获得反应速 在改性高岭土催化剂上甲醇脱水生成二甲醚的反应动力学，根据Langmuir均匀吸附理论，采用 Rideal—Eley机理，推断吸附的甲醇分子与气相主体中的甲醇分子发生的表面反应为速率控制步骤。 但是在复合的Al：O。一HZSM一5固体酸催化剂上，甲醇脱水的机理和反应动力学的研究还没有文献报 了催化剂作用下甲醇脱水制二甲醚反应的动力学。 2CH30H——+CH30CH3+H20(△H57aK=一52．69kJ／moI) (1) 收稿日期：2008-04·2l；修订日期：2008-07-31 万方数据 第24纛豢4麓 张囊蓐等。Ab镪-HZSM-5镂德甲酵鹱式捌--Ep醚懿反壤动力学 359 1 实验部分 1。1催纯蘩麓鬻 后将粉末Al。0。与HZSM-5按不同质燕比例严格计量后混合，放入球磨机中混碾6h后取出，在 550℃下熔烧4 催化荆中所占的质量百分数。 1．2催化剂表镊 催纯裁钫穗表莲采矮Rigaku 2 am)， 管电流40mA，管电压40 kV，扫描藏围5～80’，扫描步长0．02．／s。倦化剂的物理结构测窥在