波数线性校正方法在多烯烃和类胡萝卜素Raman光谱频率校正中的应用.pdfVIP

第33卷，第8期 光谱学与光谱分析 2o1 3年8月 and spectroscopyspectralAnalysis August，2013 波数线性校正方法在多烯烃和类胡萝卜素 Raman光谱频率校正中的应用 刘伟龙1’2，蒋礼林2’3，王阳2，何 兴2，宋云飞2，郑植仁2，杨延强2，赵连城1 1．哈尔滨工业大学材料科学与工程学院，黑龙江哈尔滨150001 2．哈尔滨工业大学物理系，黑龙江哈尔滨150001 3．贺州学院物理与电子信息工程系，广西贺州542800 摘要采用密度泛函理论计算了两种类胡萝卜素(争胡萝卜素和叶黄素)和几种短链(以一2～5)多烯烃的 Raman光谱，用波数线性校正(wLs)方法对计算频率进行了校正，并与常用的几种校正方法作了比较。最 常用的单一参数校正(UFS)方法只适用于个别频率的校正，对于所有振动频率的综合校正效果并不理想。 9一 哪方法对于多烯烃和类胡萝卜素的校正结果明显优于UFS方法，校正公式分别为‰／峋。=o．999 o．000027 8一o．000024 4峋。和‰。／峋。=0．993 8峋。，这些结果说明WLS方法可以用于类胡萝卜素这样的 大分子的频率校正。WLS方法对多烯烃和类胡萝卜素的校正参数非常接近，证明wLS方法对多烯烃的校正 结果可以用于类胡萝卜素的频率校正，这为类胡萝卜素频率校正提供了一种新的方法。 关键词频率校正；波数线性校正；类胡萝卜素；多烯烃；密度泛函理论 中图分类号：0657．37文献标识码：A 算和实验的R猢n光谱频率通常存在较大的差别，要想直 引 言 接将计算和实验的光谱进行比较就必须对计算的频率进行校 正。 类胡萝卜素是自然界中最丰富的天然色素之一，广泛存 对于理论计算的振动光谱的频率校正主要有两种方法。 在于包括人类在内的生物有机体内，在光合作用、预防人类 一种是对经验力常数乘以校正因子之后再计算频率，即 疾病等方面发挥重要作用。为了揭示类胡萝卜素的结构和功 SQM方法。这种方法的校正过程比较复杂，而且计算量大， 能之间的关系，对活体生物体系中类胡萝卜素的结构和含量 因此不适用于计算较大的分子。另一种是先计算振动频率， 进行在体检测便成为人们关注的焦点。R锄an光谱具有非接 之后再将所有计算的频率乘以一个相同的校正因子[7]，称之 触、无损伤、灵敏度高等优点，因此在类胡萝卜素成分分析 为UFS方法。这种方法比较简单，因此应用最为广泛。然 方面有广泛的应用前景。然而，由于类胡萝卜素的共轭分子 而，Ybshida等总结大量分子振动光谱的实验和计算结果发 骨架较长，分子结构的终端部分易于扭转，所以其分子结构 现，用切珞方法校正之后的计算频率仍然与实验结果有明 和光谱性质极易受到聚集状态和溶剂环境等因素的影响[1-3]， 仅从Ra，mn光谱实验结果判断生物体系中类胡萝卜素的成法不仅校正过程简单，而且结果准确度较高，尤其适用于计 分和含量并不准确[4]。理论计算方法能够直接给出类胡萝卜 算大分子振动光谱的频率校正。 素分子结构和R锄an光谱之间的对应关系，有助于分析类 尽管近年来用DFr方法计算类胡萝卜素分子结构和振 胡萝卜素与周围环境之间的相互作用机制[5]，所以经常与 动光谱的研究已经很普遍，但是用WLS方法对计算的振动 Ra瑚n光谱实验相结合，用于复杂环境中类胡萝卜素分子结 光谱频率进行校正的工作目前尚未见报道。本文将以p胡萝 构的分析[6]。类胡萝卜素的共轭分子结