阳离子表面活性剂Aliquat 336对水中双酚A的浊点萃取及作用机制论文.docVIP

　　阳离子表面活性剂Aliquat 336对水中双酚A的浊点萃取及作用机制论文 余益军 苏冠勇 林汉华 林群声 于红霞 【摘要】 研究了阳离子表面活性剂Aliquat 336（三辛基甲基氯化铵）浊点萃取水中双酚A（BPA）后以高效液相色谱测定的方法。探讨了Aliquat 336与Na2SO4/NaCl用量、pH值、萃取时间等因素对萃取效果的影响，经条件实验选定各因素水平如下：0.8 g/L Aliquat 336，4.0 g/L Na2SO4，超声萃取15 min，pH和对萃取影响不大，故不予调节。结果表明： 在此选定条件下，本方法富集效率高（BPA在胶束相水相分配系数达104），萃取效率稳定（相对标准偏差均小于10%）.freeladzu TOC5000(A) 有机碳分析仪；ZetaPALS分析仪(Brookhaven 公司)。 BPA（SigmaAldrich公司）; Aliquat 336（Acros公司）; 乙腈和甲醇（HPLC级，Tedia公司）。以甲醇配制浓度为1000 mg/L的BPA储备液，工作溶液由储备液稀释至10 mg/L使用，临用现配。双酚A二甲醚（2,2Bis(2′methoxyphenyl)propane，即BPA两个活性氢被甲基取代，以DMBPA表示）按文献20的方法合成。 2.2 实验方法 2.2.1 色谱分析条件 采用Agilent SBC18色谱柱(250 mm×4.6 mm i.d., 5 μm)，流动相为乙腈/水（含0.15%乙酸）=50∶50，流速为1 mL/min，在210 nm波长下进行检测，柱温控制在30 ℃，进样量为10 μL。 2.2.2 浊点萃取 在装有50 mL样品的玻璃离心管中加入适量Aliquat 336和Na2SO4，涡旋混匀1 min后置于水浴中超声提取15 min，4000 r/min离心促使表面活性剂与水相分离，用0.5 mL乙腈溶解表面活性剂相以降低稠度，然后直接进入高效液相色谱测定。实际水样采自南京某污水处理厂出水和秦淮河河水，萃取前于4 ℃下保存。 3 结果与讨论 3.1 萃取剂用量的影响 表面活性剂浓度决定了胶束生成与否及其粒径、形态等立体特征，在浊点萃取中表现为决定相分离后表面活性剂相体积，从而影响萃取效率。考察了Aliquat 336浓度为0.5～1.4 g/ L时，BPA萃取率的变化，结果如图1A所示。单因素方差分析表明，Aliquat 336浓度在此范围内，BPA萃取率变化不显著(α 0.05)。这与Aliquat 336萃取节球藻毒素时现象不同１８，也与非离子表面活性剂萃取行为不同1２。由于Aliquat 336浓度小时，重现性较差；Aliquat 336浓度大时，会对色谱分离带来不利影响，因此后续实验中Aliquat 336浓度为0.8 g/L(约2.0 mmol/L)。 在西曲溴铵（Cetrimide，溴化十六烷基三甲铵，阳离子表面活性剂）浊点萃取氯酚化合物时，Aliquat 336浓度为5 g/L(约14.9 mmol/L)，另加400 g/L（约6.8 mol/L）NaCl和正辛醇2１。相对而言，Aliquat 336用量更少，这与结构有关系。Aliquat 336分子中有3个长链辛基，疏水尾端较大，其临界胶束浓度为0.55 mmol/L2２。 3.2 Na2SO4用量的影响 阳离子表面活性剂分子与惰性盐的静电斥力促使胶束形成2３，本实验采用Na2SO4。固定BPA加标浓度(7.4 μg/L)、Aliquat 336浓度(0.8 g/L)，BPA萃取率随Na2SO4用量变化（0～0.03 g/mL），结果如图1B所示。可见添加Na2SO4前后，BPA萃取率差异很大。当Na2SO4浓度大于4.0 g/L（最小实验设定值）后，Na2SO4用量对萃取率没有显著性影响(α 0.05)。因此选定4.0 g/L(30 mmol/L) Na2SO4，比西曲溴铵萃取氯酚类化合物时盐用量（约6.8 mol/L NaCl）低两个数量级2１。 3.3 pH值的影响 BPA结构中含有2个可解离的酚羟基，其存在形态受控于pH值，同时pH值也可影响表面活性剂胶束表面电位等。因此， pH值可对浊点萃取过程产生影响。pH值对Aliquat 336萃取BPA的影响如图1C所示。 在pH 4～10时，对萃取量影响小，由于此范围已涵盖大部分水体酸碱度变化，因此后续实验中均不调节样品pH值。 3.4 萃取时间的影响 浊点萃取一般20 min可获得较好回收率７，也有报道萃取仅用2 min１５。本实验考察了经涡旋混匀后超声萃取0～30 min的效果差异，如图1D所示。结果表明，萃取5 min后萃取率差异不显著，考虑