ch4 锂离子电池概要1.ppt

4.3 其他测量方法及其这些测量方法之间的联系 除前面的方法之外，还有一些方法也被使用： 和PITT具有相同公式表达式的“电位阶跃计时安培法(PSCA， the potential step chronoamperometry)[1] 与GITT相似的“电流脉冲弛豫法（CPR，current pulse relaxation）[6]”。 中南大学唐新村等人推导出的《基于容量参数的二次电池嵌入型电极材料固相扩散系数的测定方法》[7]，包括恒压-恒流充电容量比值法(RPG, Radio of potentio-charge capacity to galvano-charge capacity)和容量间歇滴定技术(CITT, Capacity Intermittent Titration Technique)。 [6] Journal of The Electrochemical Society 8(1996) 143 [7] 2005中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会论文集，104-101 以上所述测量方法的推导过程都离不开Fick第一、第二定律和能斯特方程（详见参考文献中的推导），区别是不同的测量方法使用了不同的边界条件和初始条件以及数值分析方法。 这些方法的另外一个共同点就是，只需要检测电流和电压信号（容量信号可通过电流在时间上的累积获得）。因此，在今后的工作中，肯定还会有一些新的类似方法出现。 测量扩散系数的方法，并不局限在上面所说的这类方法，比如高村等人[8]使用4电极体系，通过检测粒子透过介质的时间来测量粒子在介质中的扩散系数。 [8] The 5th Asian Conference on Electrochemistry, ShangHai，China, 0-4-3 方法的共同点： 参考文献： [1] Journal of Power Sources 139 (2005) 261-268 [2] Journal of Power Sources 76 (1998) 81-90 [3] Journal of Solid State Chemistry 177(2004) 2094-2100 [4] Journal of The Electrochemical Society 148(2001) A737-A741 [5] 张丽娟， 博士学位论文， 浙江大学， 2001，5 [6] Journal of The Electrochemical Society 8(1996) 143 [7] 2005中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会论文集，中国长沙，104 [8] The 5th Asian Conference on Electrochemistry, ShangHaiChina, 0-4-3 [9]工藤彻一、笛木和雄著，董治长译，固体离子学.北京工业大学出版社, [10] 查全性，电极过程动力学导论.科学出版社,82-83 5. 负极材料 具有较低的氧化还原电位，使电池输出电压高； 嵌锂量大，容量高； 充放电过程中，结构稳定； 充放电过程中，氧化还原电位变化小； 化学稳定性好，与电解质反应小； 良好的表面结构，形成良好的SEI膜； 较高的电子和离子导电率，大电流充放电性能好； 价格便宜，对环境无污染。 常见负极材料 金属锂负极 由于锂在溶解沉积的过程中生成枝晶，导致电极的表面积不断增大，新增加的表面由于生成SEI膜导致与集体的接触不良，因此锂的溶解沉积效率较低。 充电前　　　　　　　充电后 碳材料负极 碳材料是目前最为理想的锂离子电池负极材料，商品化的锂离子电池采用它为负极，嵌锂碳材料可用LixC6表示，当X=1时达到最高的理论嵌锂量，理论比容量为372 mAh/g。石墨和中间相碳微球（MCMB）是实际应用最广泛的两类碳材料。 石墨　　　　　　　　　碳微球 石墨：层状结构，由碳网平面沿C轴堆积而成，层间距为3.36 ?。平面碳层由碳原子呈六角形排列并向二维方向延伸，碳层间以弱的范德华力结合，锂嵌在碳层之间。石墨的实际比容量为320－340 mAh/g ，平均嵌锂电位约为0.1V VS Li＋/Li,循环性能好，且价格低廉(10元/Kg). 中间相碳微球：是用煤焦油沥青、石油重质油等在350-500℃温度下加热并分离、洗涤、干燥和分级等过程得到的平均粒径6-10微米的碳微球，然后于2800℃下进行石墨化热处理制得的碳材料，其外形呈球形，晶体结构同石墨基本一致。MCMB的实际比容量为320－330 mAh/g ，平均嵌锂电位约为0.15V ( VS Li＋/Li,),首周充放电效率约为88－90％，循环性及大电流性能好循环性能好，但价格昂贵(300元/Kg). 钛酸锂负极 Li[