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荧光二阶校正法用于多环芳烃蒽和菲的 直接定量测定1 张卉枫，吴海龙，夏阿林，朱绍华，边英超，俞汝勤 湖南大学化学化工学院，化学生物传感与计量学国家重点实验室，长沙（410082 ） E-mail ：hlwu@ 摘 要：蒽（ANT ）和菲（PHE ）是多环芳烃环境污染物中的两种，由于光谱重叠，其很难 用常规方法直接定量检测。本文采用平行因子和自加权交替三线性二阶校正法与三维荧光光 谱相结合，对蒽（ANT ）和菲（PHE ）进行直接定量测定。当N=3 时，两种方法分辨后的 回收率分别为（106.31±1.16 ）%、(102.26±1.84)%和（106.58±1.06 ）%、（102.26±1.83 ）%。 对在未知干扰存在下，土壤提取液中加入的ANT 和PHE 含量进行测定，所得结果与加入量 基本一致。实验结果表明，此方法可用于未知干扰共存下多环芳烃化合物的同时直接快速定 量测定，并可用于实际环境中多环芳烃的直接定量测定。 关键词：多环芳烃，PARAFAC 算法，SWATLD 算法，二阶校正 1．引言 多环芳烃（PAHs ）是石油、煤等燃料及木材、可燃气体在不完全燃烧或在高温处理条 件下所产生的一类有害物质，常存在于石化产品中比如橡胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧 的有机化合物等物质中，是环境中重要致癌物质之一。多环芳烃分布于环境各处，已被证实 对人体有致癌和致突变性。其主要来源包括：藻类或细菌之生物合成、森林大火、火山爆发、 火力发电厂、垃圾焚化场以及汽车与工厂排气等，PAHs甚至存在于动物组织[1] 、农作物[2－4] [1]、[2] [5] 和食品中。目前，检测这类物质的方法有高效液相色谱-荧光检测法 ，同步荧光法 ， 也有荧光猝灭法结合化学计量学方法[6]等等。 蒽和菲是美国EPA推荐优先监测的16种多环芳烃中的两种。这两种物质的荧光光谱重叠 比较严重，如不经分离，经典的荧光方法不能直接进行定量测定。Beltra´n等利用三维多元 校正方法处理由高效液相色谱-荧光法检测水中多环芳烃的数据[6] ；文献[7]中介绍了Wentzell 等利用三维数据解析方法分辨多环芳烃的荧光光谱。 本文通过实测激发发射矩阵荧光三维数阵，分别采用平行因子算法（PARAFAC ）和自 [8]等化学计量学二阶校正方法，对背景干扰物共存下的蒽 加权交替三线性算法（SWATLD ） 和菲进行了直接定量测定，并用于实际环境样的分析。这种方法以“数学分离”代替“化学分 离”，避免了繁琐的化学分离步骤，可简单快速得到准确可靠的定量结果。 2. 方法原理 三维响应数据阵的解析方法有两类：一类是基于广义特征值分解，主要包括广义秩消法 （GRAM ）[9]及其扩展—-直接三线性分解法（DTLD ）[10]；另一类是利用交替最小二乘原 理，通过三线性分解迭代步骤获得最小二乘解。代表性算法是平行因子分析法（PARAFAC ）。 2.1 三线性模型 1本课题得到教育部博士点基金（立方阵数据分析及其在复杂体系二阶校正和化学动力学过程解析中的应 用，20030532002 ）的资助。 -1- N x ∑a b c =+e ijk in jn kn ijk （1） n 7 (i 1, 2,L , I ; j 1,2,L , J ; k 1,2,L , K ) 式中N表示测量体系的总因子数（实际对荧光有贡献的组分数以及背景干扰因子数之总和）； x