沸石分子筛的酸催化理论.ppt

沸石分子筛的酸催化理论 1、氢型和脱阳离子型沸石分子筛酸中心的形成 2、多价阳离子交换后沸石分子筛酸中心的形成 二、沸石分子筛的静电场极化理论 静电场极化理论认为：高价阳离子交换后，由于高价阳离子的不对称分布，使电荷分布不均匀而在沸石表面产生静电场，吸附的烃类分子被诱导成为正碳离子。 总结 谢谢！ * * 沸石分子筛的酸催化理论 Acid catalytic character of zeolite 沸石分子筛的固体酸催化理论 1 2 沸石分子筛的静电场极化理论 一、沸石分子筛的固体酸催化理论 一、沸石分子筛的固体酸催化理论 沸石分子筛中的B酸和L酸可以相互转化，低温有水存在时以B酸为主，高温脱水时以L酸为主。 一、沸石分子筛的固体酸催化理论 BeY MgY CaY SrY BaY 一、沸石分子筛的固体酸催化理论 沸石分子筛经阳离子交换后可产生B酸中心，再经脱水可产生L酸中心，它们均可与反应物形成正碳离子，并按正碳离子机理进行催化转化。 →沸石分子筛固体酸催化理论 一、沸石分子筛的固体酸催化理论 例如，一个Ca2＋取代两个Na＋之后，它不是占据两个铝氧四面体之间的对称中心位置，而是比较靠近其中一个铝氧四面体，而远离另一个 。 在Ca2＋和较远的一个铝氧四面体之间产生静电场， Ca2＋为正极，被吸附的分子处于该静电场中时，就会被极化，易于进行正碳离子反应。 二、沸石分子筛的静电场极化理论 a:用静电场理论同样可以解释阳离子电荷数不同、离子半径大小不同对催化活性的影响。 0.152 0.28 0.32 0.38 0.49 0.098 0.135 0.113 0.098 0.065 1 2 2 2 2 NaY BaY SrY CaY MgY 静电场强/（V.nm-1） 离子半径/nm 电荷数 金属Y类型 阳离子价数越高，离子半径越小、静电场强越强，极化作用越大，催化活性越高。 己烷异构化反应： NaYBaY SrY CaY MgY 可以通过改变阳离子的类型对催化剂的活性进行调变。 二、沸石分子筛的静电场极化理论 b:沸石分子筛的硅铝比对静电场强度影响也较大 Y型 己烷异构化反应活性：MgYMgX X型 n(SiO2)/n(Al2O3)=2.5 n(SiO2)/n(Al2O3)=4.9 硅铝比不同，静电场不同，硅铝比越高，阴离子骨架中Al原子间距离越大，多价阳离子交换后对称程度越差，所以静电场场强增加，极化作用提高，催化活性增加。 可以通过改变硅铝比对催化剂的活性进行调变。 二、沸石分子筛的静电场极化理论 离子交换度/% 丙烯转化率/% CaY 苯+丙烯→异丙苯 0.099 Ca2+ 0.118 La3+ 0.138 离子半径（nm） Ba2+ 离子 BaY LaY CaX? CaA? 2 1 静电场极化理论 沸石分子筛固体酸催化理论 要求：会用这些原理解释一些实验结果， 并会通过调节交换阳离子的类型、硅铝比对一些沸石分子筛的催化活性进行调变。