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TREF在聚乙烯结构研究中的应用 表征聚乙烯分子链结构 Soares等人利用PTREF对一种LLDPE(乙烯/1-辛烯共聚物)进行分级，得到不同淋洗温度下各级分的相对含量，如图1所示。他们还利用NMR和DSC测定了各级分的SCB含量与熔点，得到SCB含量、熔点和淋洗温度的关系，如图2所示。从图中可以看出，各级分的熔点与淋洗温度呈线性的正比关系，而各级分的SCB含量则与淋洗温度呈线性的反比关系，这说明淋洗温度较高的级分短支链浓度较低，形成较厚的晶片，因而熔点也较高。这与仪器分析的结果是完全一致的。 图1 LLDPE(乙烯/1-辛烯共聚物)的PTREF组分图 图2经TREF处理一种LLDPE所得级分的熔点(a)和SCB含量(b)与分级温度之问的关系 Mirabella等人通过ATREF比较了低密度聚乙烯(LDPE)、HDPE和LLDPE。结果表明，HDPE的TREF曲线显示出尖锐的单峰分布，LDPE的TREF曲线则显示出较宽的单峰分布，而LLDPE的TREF曲线显示出三峰甚至多峰分布，说明随着短支链的引入，聚乙烯大分子结构的非均匀性在增加。Shirayama等在分级LDPE时发现对于各级分来说，他们各自的短支链分布也存在非均匀性，例如平均分子量较低的级分，其短支链的分布更宽，而当级分的平均分子量较高时，其短支链分布则较窄。 研究聚乙烯链结构与性能的关系 聚乙烯分子链结构的非均匀性，使得精确研究微观结构与宏观性能的关系变得非常困难。利用TREF能够分离出各个分布较窄的级分。分别表征各级分的链结构，从而可望较为精确地研究链结构对结晶性能、热性能和其它物理性能的影响。 乔金梁等人发现两种均为PEl00级的HDPE(分别记作A和B)在力学性能上存在较大差异，样品A不仅具有良好的加工性能，而且力学性能也优于样品B。为了考察产生这种差异的原因，将这两种PE通过TREF在相同的实验条件下分成13个级分，测定各级分的分子量及其所占相对比例，如图3所示。从图中可以看出，从分子量分布角度看，无论A或B均呈现出多峰分布的情况。但是通过比较对应级分的相对含量，可以发现这两种PE在分子量分布上还是存在明显的不同： 图3两种PEl00 A和B经TREF的组分图 样品A中不仅分子量最低的部分(级分F1)含量比样品B高，而且，分子量最高的部分(F12和F13，特别是F13)也明显高于样品B。从这一分级结果我们可以从分子量大小及分布的角度初步估计这两种材料性能不同的原因：样品A具有更宽的分子量分布，并且由于样品A中更高比例的低分子部分(如Fl等)，使得其具有更好的加工流动性；而更高比例的F12和F13(特别是约1％左右的F13)等高分子量级分的存在，不仅使得样品A可能具有更好的力学性能，而且因高分子量部分还可能在熔体加工时起到促进成核的作用，从而使材料具有更好的加工性能与力学性能。在此实验中TREF分级技术主要用于分子量的分级，但是相比于对未分级的样品直接进行分子量测定，TREF方法能更精确地得到两种HDPE样品在各分子量级分上的差异。由于聚合物结构上微小的差异就可能影响最终制品的性能，因此，将TREF应用于这类研究中是有一定意义的。