石墨烯改性热固性树脂及其纤维复合材料的研究进展.pdf

石墨烯改性热固性树脂及其纤维复合材料的研究进展 2014年 11月 石墨烯改性热固性树脂及其纤维复合材料的研究进展 李 伟，周保全，李中辉，王明宇 (沈阳航空航天大学航空航天工程学部，辽宁省高性能聚合物基复合材料重点实验室，沈阳 110136) 摘要：石墨烯具有独特的二维单原子层结构和诸多优异性能，在改善树脂基复合材料的力学性能、热性能以及导电性能 等方面具有广阔的应用前景。本文介绍了石墨烯的主要制备方法和表面修饰途径，综述 了石墨烯改性热固性树脂及其纤维复 合材料的研究进展，总结了已有的改性效果和影响因素，分析了未来的发展方向，认为石墨烯改性树脂基纤维复合材料，是提 高传统纤维复合材料性能并赋予其功能化应用的一条有效途径。 关键词：石墨烯；热固性树脂；纤维复合材料 ；改性 中图分类号：TB332 文献标识码：A 文章编号：1003—0999(2014)l1—0096—06 1 前 言 检测，石墨烯的杨氏模量高达 1．0TPa，断裂强度比 热固性树脂基复合材料具有高比强度、高比模 最好的钢材还要高出百倍，被公认是 目前世界上已 量、良好的工艺性及耐腐蚀性等优异性能，广泛应用 知的最薄、最坚硬、最有韧性的材料。在石墨烯的诸 于航空航天等诸多领域…。复合材料的性能不仅取 多制备方法中，氧化还原法具有操作简单、成本低、 决于增强体纤维的种类与性能，还与树脂基体有很 产品多样等优势，因而得到复合材料领域工作者的 大的关系，其强度、韧性、耐热性、耐介质性以及树脂 广泛关注。 与纤维的界面黏结效果都会对复合材料的性能产生 氧化还原法是在 Hummers方法上发展起来的。 很大的影响。热固性树脂在固化后通常会 由于交联 首先，用强介质酸和强氧化剂对天然石墨进行氧化 密度高而出现脆性大、韧性不足等问题，已成为其应 处理，该过程中石墨片层表面结合有大量极性含氧 用中的较大障碍。常用的改性方法在增韧的同时， 基团如羟基、羧基、醚和环氧基等 J，这些极性基团 一 般都会发生树脂耐热性和力学性能之 间的矛 的存在不仅增大了石墨片层间距，使得氧化石墨能 盾 J。鉴于纳米粒子本身的独特效应，利用无机 够稳定地分散于适当的溶剂中，同时为其与表面修 纳米组分对树脂改性 已被证 明是一种十分有效的 饰剂的结合提供了丰富的反应活性点。对氧化石墨 方法。 烯进行修饰改性一方面可以增大片层间距，另一方 石墨烯是单原子厚度的二维碳原子晶体，被认 面可以改变石墨烯的表面性质，这两点均有利于增 为是富勒烯、碳纳米管和石墨的基本结构单元。由 加石墨烯和聚合物二者之间的相容性和复合效果， 于石墨烯具有高导电性、高导热性、高硬度、高强度、 从而提高其对聚合物的改性效果。 低热膨胀系数、极高的长径比和超大的比表面积，加 马文石等 采用乙醇胺在温和条件下与氧化石 之制备方法多样且相对成熟，和其他纳米填料相比 墨烯反应，然后经水合肼还原得到功能化的石墨烯 具有明显的优势 j。本文从石墨烯的主要制备方法 (如图1所示)。结构分析表明，乙醇胺与氧化石墨 及表面修饰出发，对石墨烯改性热固性树脂及其纤 烯发生了化学反应，通过共价键连接到石墨烯的六 维复合材料的研究进展进行综述 。 元环上，且表面处理后的石墨烯的热稳定性与氧化 石墨烯相比也有所提高。Stankovich_6等利用异氰 2 石墨烯的制备及表面修饰 酸酯与氧化石墨烯上的羧基和羟基反