浪花飞溅区和潮差区干湿循环对有机涂层失效影响研究.pdfVIP

49卷增刊2 中 国 造 船 V01．49 2 Special 2008年11月 SHIPBUJLDrNG0FCHINA Nov．2008 文章编号：1000-4882(2008)$2．326．06 浪花飞溅区和潮差区干湿循环对有机涂层 失效影响研究 赵增元1，孔爱民1，王佳2一，吕伟艳4 (1．海洋石油-r程(青岛)有限公司，青岛266555；2．中国海洋大学化学化工学院，青岛266100； 3．金属腐蚀与防护国家重点实验室，沈阳110015；4．青岛农业大学，青岛266109) 摘要 使用电化学阻抗谱(EIS)研究了海洋环境中浪花飞溅区和潮差区干湿循环对有机涂层失效的影响，并根 据实验结果提出了相应的影响机制，解释了海洋潮差区和浪花飞溅区有机涂层失效最快金属腐蚀最严重的原 因，并根据该机制对海洋平台该区域的涂层防腐设计提出了合理的建议． 关 键词：电化学阻抗谱(EIS)；干湿循环；有机涂层失效 l 引言 海洋平台涂装有机涂层，是海洋平台等海洋工程金属结构物最有效、最主要的防腐蚀手段。在实 际应用中，人们很早就开始注意到浪花飞溅区和潮差区是有机涂层失效速度最快、金属腐蚀最严重的 区域。在这些区域，有机涂层金属体系表面不停被海水湿润，经历干湿循环变化。至今人们还很少研 究这种干湿循环的交替变化对有机涂层金属体系的影响机制。本文通过使用电化学阻抗谱EIS研究了 干湿循环对有机涂层失效的影响，对该区域涂层的选型和改进设计具有一定的现实指导意义。 2实验材料和实验条件 11 实验中采用低碳钢作为研究材料，表面涂覆厚度为55m左右的环氧树脂底漆。腐蚀介质为 3．5％NaCl(质量分数)溶液。实验温度为20℃，相对湿度(】讯)为60％。 在干湿循环的干燥过程中，样品表面的电解液膜很薄，测量阻抗谱时，普通的三电极体系不再适 用，此时采用双电极体系。双电极体系电化学电池由两个碳钢(10mm×10minX5mm)植入到环氧树 脂中，中间使用厚度50la111聚酯膜隔开，两个电极的背面各自焊一铜导线，以便电化学测量(图1)。 和经典的三电极体系相比，双电极体系消除了自腐蚀电位漂移波动造成的不良影响。 样品浸泡在电解液中12h，然后在60％RH环境中干燥12h作为一个干湿循环，本实验共进行33 个干湿交替循环的测量。在实验过程中阻抗谱每2h测量一次。 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助 万方数据 49卷增刊2 赵增元等：浪花匕溅K和潮差隧．干‘湿循环对有机涂层失效影响研究 327 图l双电极体系俯视示意图 3结果与讨论 涂层最重要的作用之一是阻挡电流在阴极和阳极区域间的流动，这可以通过低频阻抗模值lZ(60)I 来体现【I】，腐蚀介质对涂层的溶胀作用导致孔径加大或通道内电导率增加以及新的微观通道的出现， 可以导致低频阻抗模值降低，低频阻抗模值和涂层的导电能力呈反比Iz】。人们已经广泛地使用低频 率处的阻抗模值来评价涂层的保护性能，此时∞在10-3．-．,5×10-2Hz间，同时这个参数不受等效电路 选择的影响【31。本文选用o．01Hz的阻抗模值IzIo川Hz来评价涂层。图2给出了在干湿循环过程中低频 H：随时间的演化图。 阻抗模值IZ]o _山3已¨Z兰3N暑。一 t|h 图2干湿循环过程中阁o．oIH2随时间的演化图 由图2明显看出，总体上随着干湿交替进行，样品的低频阻抗模值Izlo_olHz呈现出规律性的波动。 在单一浸泡过程中，IZb．o,Hz逐渐降低：在单一干燥过