第八章氧化还原反应与氧化还原滴定试卷.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 返滴定——MnO2及有机物的测定 如：软锰矿中MnO2含量的测定。称取ms(g)矿样，准确加入m(g)过量的固体Na2C2O4，然后在H2SO4介质中缓慢加热，待MnO2与C2O42-作用完毕后，再用KMnO4标准溶液滴定剩余的C2O42-。反应式如下： 还原：MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2+2H2O 滴定：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O 2、重铬酸钾法 (1)概述 在酸性溶液中，K2Cr2O7被还原为Cr3+： Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O 重铬酸钾法有如下优点： K2Cr2O7容易提纯(可达99．99％)，在140～150℃干燥后，可直接称量配制标准溶液； K2Cr2O7溶液非常稳定，可以长期保存。 K2Cr2O7的氧化性较KMnO4弱，在室温下，Cr2O72-不能氧化C1-，故可在HCl介质中用K2Cr2O7滴定Fe2+。 重铬酸钾法有如下缺点： 需采用氧化还原指示剂，如二苯胺磺酸钠等。 污染环境 （2）重铬酸钾法应用示例 铁矿石中含铁量的测定：试样用热的浓盐酸分解完全后，趁热用SnCl2将Fe3+还原为Fe2+。冷却后，过量的SnCl2用HgCl2氧化除去，此时溶液中出现Hg2Cl2白色丝状沉淀，再用水稀释，并加入H2SO4—H3PO4混合酸，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，至溶液由绿色变为紫红色即为滴定终点。 在试液中加入H3PO4的目的： 为了降低Fe3+/Fe2+电对的电势，使二苯胺磺酸钠变色点电势落在滴定的突跃范围内，从而减小滴定误差； 由于使Fe3+生成无色的稳定的Fe(HP04)2-，消除了Fe3+的黄色，有利于终点的观察。 无汞定铁法： 以解决Hg的污染问题。如，用硅钼黄作预还原阶段的指示剂，当SnCl2将Fe3+全部还原为Fe2+后，稍过量的SnCl2将硅钼黄还原为硅钼蓝，指示预还原终点，可不必使用有毒的HgCl2来除去过量的SnCl2 3、碘量法 (1)概述 碘量法是利用I2的氧化性或I-的还原性进行测定的方法。由于固体I2在水中的溶解度很小(0.00133mo1·L-1)，且易于挥发，通常将I2溶解于KI溶液中，此时I2在溶液中以I3-配离子形式存在，其半反应为 ： I3-+2e=3I- 为简化起见并强调化学计量关系，一般仍将I3-简写为I2。 从I3-/I- 电对的电势大小，可知I2是较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用；而I-是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂反应。因此，碘量法一般分为直接法和间接法两类 直接碘量法(碘滴定法): 以I2作标准溶液，在酸性或中性溶液中，直接滴定较强的还原性物质，如S2-、S2O32-、Sn(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)、As(Ⅲ)、维生素C等均可采用碘滴定法滴定 从I3-/I- 电对的电势大小，可知I2是较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用；而I-是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂反应。因此，碘量法一般分为直接法和间接法两类 直接碘量法(碘滴定法): 以I2作标准溶液，在酸性或中性溶液中，直接滴定较强的还原性物质，如S2-、S2O32-、Sn(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)、As(Ⅲ)、维生素C等均可采用碘滴定法滴定 间接碘量法(滴定碘法): 利用I-的还原作用，将待测的氧化性物质与过量的KI反应，待其反应完全后用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，从而间接地测定氧化性物质 间接碘量法可以测定能将I-氧化成I2的物质。如：Cu2+、H2O2、NO2-、ClO-、AsO43-、BrO3-、IO3-、Cr2O72-、MnO2、PbO2、Br2、Cl2、Fe3+等。间接碘量法应用比直接碘量法广泛 碘量法的误差来源: 一是I2易挥发，二是在酸性溶液中I-容易被空气中的氧气氧化。 防止I2挥发的方法有： 加入过量(一般为理论值的2～3倍)的KI，使之与I2形成I3-配离子； 溶液温度不宜高，一般在室温下进行反应； 析出碘的反应最好在碘量瓶中进行； 滴定时不要剧烈地摇动溶液。 防止I-被O2氧化的方法： 溶液c(H+)不宜太大，c(H+)增大将会增加O2氧化I-的速率； 日光及Cu2+、NO2-等杂质催化O2氧化I-，故应将析出I2的碘量瓶置于暗处，并事先除去以上杂质； 析出I2后，不能将溶液放置过久，最好在析出I2的反应完全后立即滴定； 滴定速率宜适当加快。 (