H_2S对FCC汽油硫化物生成的影响.pdfVIP

石 　油 　炼 　制 　与 　化 　工 2009 年 1 月 　　　　　　　　　P E TROL EU M PROCESSIN G AND P E TROC H EM ICAL S 　 　　　　第 40 卷第 1 期 　 H S 对 FCC 汽油硫化物生成的影响 2 唐津莲 , 许友好 , 程从礼 , 汪燮卿 (石油化工科学研究院 ,北京 100083) 　　摘要 　在小型固定流化床反应器中 ,在反应温度 400～500 ℃、剂油质量比 6 、质量空速 10 h - 1 的条件下 ,考察了 H2 S 对硫醇 、噻吩等 FCC 汽油硫化物生成的影响 。结果表明 ,在分子筛催化剂 上 , H2 S 与汽油烯烃发生反应主要生成噻吩、烷基噻吩和少量硫醇 ,且在不同类型分子筛催化剂上 , 不同温度下硫化物生成量均随着反应体系 H2 S 质量分数的增加而线性增长 。但是 , 由于受催化剂 性质的影响及催化剂对汽油烯烃转化程度的影响 ,稀土 Y 型分子筛催化剂上硫化物生成量及随反 应体系 H2 S 质量分数增加生成硫化物的增长幅度均高于择形分子筛催化剂 ;受温度对硫化物生成 的热力学与动力学常数影响及温度对烯烃转化程度的影响 ,硫化物生成量及其增长幅度在 450 ℃ 时最高 。 关键词 :H S 　烯烃 　硫含量 　硫醇 　噻吩 2 1 　前 　言 催化裂化原料硫大约有 50 %在催化裂化过程 成品汽油中硫化物主要是噻吩类含硫化合物 中裂化为 H2 S , 因而催化裂化反应物流中 H2 S 质 及少量硫醇 、硫醚等 ,通常有 90 % 以上来 自催化裂 量分数较高 。本课题主要研究 H2 S 质量分数对酸 ( ) [ 1 ] 化 FCC 汽油 。在催化裂化过程中 ,影响汽油硫 催化过程中汽油硫化物生成的影响 。 化物转化规律的因素有两方面 : 一是 FCCU 进料 2 　实 　验 中硫化物种通过裂化或分子的重排 ,生成硫醇 、噻 2 . 1 　实验原料与催化剂 吩类含硫化合物和苯并噻吩类含硫化合物 ,而硫 FCC 汽油取自中国石化燕山分公司重油催化 醇 、噻吩类含硫化合物进一步深度裂化为 H2 S ;其 裂化装置 ,经实沸点精馏 ,将塔顶温度不高于 80 ℃ 次是由于 FCC 汽油中存在的大量烯烃而引起的二 ( ) 的轻馏分作为实验原料 以下简称 FCC 汽油 ,其 次反应 ,其中包括烯烃与噻吩、苯并噻吩的烷基化 性质见表 1 。 反应 , 以及 H2 S 与烯烃生成硫醇和噻吩类含硫化 表 1 　FCC 汽油性质 合物的反应[2 ] 。目前 ,对于 FCC 汽油中噻吩类含 　　 项 　目 数 　据 　 项 　目 数 　据 [ 34 ] [ 56 ] 硫化合物的裂化反应 与烷基化反应