金属有机化学-.ppt

非均相催化(heterogeneous catalysis) 非均相催化的配位空位位于相的界面上(如：固/液，固/气界面)，就是说只有表面的原子才具有催化活性。非均相催化剂的很大优点是容易再生；不足之处有特适性(specificity)较差，反应温度较高以及机理研究的困难性。 均相催化(Homogeneous catalysis) 变换不同的配体可精细调变催化剂，而且它们能被重复合成；催化剂因此获得较高的专适性，并能在较低的温度下进行催化。配合物催化剂不止在一种配位数下稳定，并且通过精细调整化学键的强度(变换配体)，能够选择性地“持住”底物分子，但又不至太紧。 位于过渡序列末端的金属(M d8, d10)更易处于配位不饱和的状态。因此，那些在均相催化中起重要作用的配合物均含有“后过渡金属”Ru, Co, Rh, Ni, Pd和Pt。 均相催化的机理要比非均相容易研究得多；均相催化剂的再生问题却让人头疼。一种解决的方法是将均相活性的配合物接到高分子载体上： 负载化Wilkinson’s催化剂 另外一种已经在工业上使用的方法是在液/液双相中进行催化反应。其中以tris(metasulfonato)triphenylphosphane为配体，使催化剂具有水溶性。催化剂能够从有机产物定量地回收。 环化反应 前面已经提到，Reppe发现炔烃的催化环化可生成环辛四烯： 单