固相萃取-高效液相色谱串联质谱法同时测定有机肥料中13种抗生素残留.pdfVIP

中国土壤与肥料　 2017 (2)　 doi: 10．11838/ sfsc 固相萃取-高效液相色谱串联质谱法同时测定 有机肥料中13种抗生素残留 田　 野 (北京市农林科学院植物营养与资源研究所, 北京　 100097) 摘　 要: 建立了同时测定有机肥料中磺胺类、 四环素类和喹诺酮类 13种抗生素残留的高效液相色谱 - 串联质谱 法, 并对样品的前处理方法、 仪器分析参数进行了优化。 结果表明, 13种抗生素在50 ~1000 ng/ mL 间线性关系 良好, 相关系数均达到0．999 以上, 检出限在0．02~0．04 mg/ kg, 样品加标回收率在69% ~111%之间, 具有良好 的重现性。 该方法具有灵敏度高、 准确度高等优点, 可用于有机肥料中13种抗生素残留的同时检测。 运用该方法 在有机肥料实际检测中发现恩诺沙星、 诺氟沙星、 土霉素等抗生素残留。 关键词: 固相萃取; 高效液相色谱串联质谱; 抗生素残留; 有机肥料 中图分类号: S141; O657．63　 　 　 文献标识码: A　 　 　 文章编号: 1673-6257 (2017) 02-0162-07 抗生素总产量的70%左右作为兽药抗生素用于 1　 材料与方法 畜牧业, 主要为四环素类、 磺胺类和喹诺酮类抗生 [1] 素 。 兽药抗生素大约有40% ~90%以粪便的形式 1．1　 试剂和材料 排出[2 - 3] , 大多数畜禽粪便经过发酵后以有机肥料 甲醇、 乙腈、 甲酸 (色谱纯, Fisher 公司); 的形式施用于农田土壤, 进而对土壤环境和农作物 柠檬酸、 磷酸氢二钠、 EDTA 钠盐、 NaOH 等试剂 [4] 造成污染 。 均为分析纯 (北京试剂公司); 实验用水为超纯水。 有机肥料的基质非常复杂, 如何准确、 高效和 表1为 13 种抗生素标准物质 (Scientific Research 便捷地从有机肥料中将抗生素分离提纯出来并对抗 Special)。 生素进行准确测定, 一直是困扰有机肥料中抗生素 0．1%甲酸溶液: 准确吸取1mL 1%甲酸于100 检测的难点[5-8]。 目前, 高效液相色谱串联质谱技 mL容量瓶中, 用超纯水定容。 术以其灵敏度高、 干扰少、 检测范围广、 准确度高 13种抗生素标准溶液的配置: 分别准确称取 等特点, 被越来越多地用于抗生素检测[9 - 10]。 本 13种抗生素各0．050 0 g 于50 mL 容量瓶中, 加 研究采用SAX-HLB 固相萃取方法进行前处理, 运 0．1%甲酸溶液5 mL, 摇匀后, 用甲醇定容至50 用液相色谱串联质谱仪 (LC-MS/ MS) 进行检测, mL, 得1000 μg/ mL标准溶液, 放于4 ℃冰箱储存 以目标化合物的母离子和双特征子离子为选择监测 备用。 离子, 采用动态多反应监测模式 (DMRM) 和保留 Mcllvaine - Na EDTA 溶 液 的配 置: 称 取 2 时间对13种抗生素同时进行定性和定量。 该方法 Na HPO 27．55 g和柠檬酸12．95 g于烧杯中, 加入