第七章重量法.pptVIP

过饱和度 2 晶形沉淀和无定形沉淀的生成 定向排列速度: 沉淀本身的性质 聚集速度: §7-4 影响沉淀纯度的因素 扩散层 一.共沉淀现象 (一) 表面吸附 1 表面吸附的产生 双电层 吸附层 4 表面吸附的减免办法: 2 吸附规则: (1) 吸附具有选择性 (2) 吸附具有取代性 3 影响吸附杂质量的因素 (1)沉淀的总表面积 (2)溶液中杂质的浓度 (3)溶液的温度 洗涤 改变沉淀条件 (陈化或重结晶) (二) 生成混晶或固溶体 BaSO4 - PbSO4 AgCl – AgBr 属化学平衡过程 减免办法: 事先除去杂质 (三) 吸留或包夹 吸留: 包夹: 减免办法: 缩短沉淀与母液共置时间 二.后沉淀现象 1 产生原因 2 后沉淀与共沉淀的区别 (1) 放置时间与杂质量的关系 (2) 与加入杂质的次序关系 (3) 温度升高的影响 (4) 引入杂质的量 3 减免办法: §7-5 沉淀条件的选择及沉淀的后处理 陈： 一.沉淀条件的选择 (一) 晶形沉淀 稀： 稀溶液 热： 热沉淀，冷过滤 搅： 快搅 慢： 慢加 陈化 （2）边加热，边搅拌，可缩短陈化时间； 陈化 作用： （1）得到粗大完整的晶形沉淀； （2）使亚稳态沉淀转化为稳定态沉淀； （3）得到纯净的沉淀； 陈化 方法： （1）室温下，沉淀与母液共置一段时间； 通过一种化学反应，使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出，避免了局部过浓现象，获得粗大、纯净的晶形沉淀。 (二) 非晶形沉淀: 促进凝聚, 防止胶溶 1. 热,浓 2. 加入电解质 3. 趁热过滤,不必陈化 (三) 均匀沉淀法 (2) 灼烧 二.沉淀的后处理 1. 沉淀的过滤和洗涤 (1) 过滤 (2) 洗涤 选择洗涤剂的原则： ① S小且不易形成胶体的沉淀 选蒸馏水 ② S较大的晶形沉淀，可用沉淀剂稀溶液（易除去） ③ S小的胶体沉淀，选挥发性的电解质稀溶液或稀强酸 2. 沉淀的烘干或灼烧 (1) 烘干 §7-6 有机沉淀剂 一、有机沉淀剂的特点 二、有机沉淀剂的类型及应用 (1) 计算 CaF2 在pH＝1.00，cF-＝0.10mol/L时的溶解度。 (pKsp (CaF2)＝10.57，pKa(HF)＝3.18) [Pb2+] = [SO42-]+[HSO4-] = 2.0×10-4 mol/L ? ?SO42-(H) = 1+10-2+2 = 2 ? ?[ SO42- ] = 2.0×10-4 / 2 = 1.0×10-4 (mol/L) ? ?Ksp = [Pb2+][SO42-] = 2.0×10-4×10-4 = 2.0×10-8 ? (2) 由实验测得PbSO4在pH 2.00时的溶解度为2.0?10-4 mol/L，计算PbSO4的Ksp 。 (pKa2 (H2SO4)＝2.0) 解： pH=5时 ?C2O4（H） =1+?1[H+]+ ?2[H+]2 ?1 =K1H =1/Ka2 =104.19, ?2 =K1H K2H=1/(Ka2 Ka1)=104.19+1.23=105.42 ?C2O4（H） =1+?1[H+]+ ?2[H+]2=1+104.19?10-5+105.42?10-10=1.16 S (S+0.05)=Ksp ?C2O4（H） , S+0.05?0.05 mol.L-1 S? Ksp ?C2O4（H）/0.05=1.78 ?10-9 ?1.16/0.05=4.13 ?10-8 mol?L-1 (3) 计算CaC2O4在pH为5.00的0.050mol／L(NH4)2C2O4中的溶解度。 (Ksp(CaC204)＝2.0?10-9， H2C2O4的Ka1＝5.9?10-2， Ka2 ＝6.4?10-5) [Ca2+] = s c (H2C3O4) = 0.050 mol/L ?2 = 5.9 ?10-2? 6.4 ?10-5 / (10-5..0)2+5.9 ?10-2 ?10-5..0+5.9 ?10-2? 6.4 ?10-5.0 [C2O42-] = 0.050 ? 0.87 = 0.043 (mol/L) [Ca2+][C2O42-] = s ? 0.043 = 2.0 ?10-9 s = 4.7 ?10-8 (mol/L) 例：将100mL溶液中的Ca2+沉淀为CaC2O4?H2O，达到平衡时溶液中剩下的钙不得超过 0.80?g。用 HAc-NaAc缓冲溶液调节溶液pH为4.7，此时溶液中草酸的总浓度必须达到多大？(Ksp(CaC2O4)=2.0?10-9; H2C2O4的pKa1=1.22, pKa2=4