污染物乙醇胺在PtTiO2上光催化降解和制氢论文.pdfVIP

2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 污染物乙醇胺在P“Ti02上光催化降解和制氢 尹忠环8，李越湘8，彭绍琴8，吕功煊“，李树本6 (a．南昌大学，化学系，南昌330047； b冲国科学院，兰州化学物理研究所，羰基合成与选择氧化国家重点实验室，兰州，730000) 关键词：光催化；氢生成；乙醇胺；降解 1．前言 研究就受到了广泛的关注。其中尤以Ti02因其高活性、安全、廉价、无污染和稳 定等优点备受青睐。本文报道以乙醇胺系列物为电子给体，研究其溶液在催化剂 Pt／Ti02上的光降解和制氢行为，旨在探讨污染物乙醇胺反应的机理，为更好地解 决水体污染和能源问题做一些有益的工作。 2．实验与结论 pH值对目标物放氢和降解的影响，并检测了反应过程中产生的氢气、铵离子、 硝酸根离子、一乙醇胺和甲醛的量。 实验发现三种乙醇胺都能显著地提高光催化放氢效率，并且降解活性也很 好。反应前30min内，二乙醇胺的放氢活性最高，但生成的铵离子却是一乙醇胺 最多。随着反应的进行，各溶液pH值呈明显的下降趋势，放氢速度也相应下降。 乙醇胺与催化剂可能形成三种作用，其中两种属于氢键作用(羟基与羟基之间、 氨基与羟基之间)，另一种属于配位作用(氮原子与铂原子)，同时还存在位阻效 应，这几种因数共同影响着污染物在催化剂表面的吸附，也就影响着其放氢和降 解活性。 改变三种污染物的起始浓度进行实验，结果表明在低浓度时一乙醇胺、二乙 始浓度)。并通过线性转换可计算出 L／molR2=0。998 kl=2．13x10。mol／minkl=3．95x102 (一乙醇胺) L／molR2=0．999 kl=2．02x10一mol／minkl=5．94x102 (二乙醇胺) 溶液pH值极大地影响着污染物的降解和放氢行为，强碱性溶液及酸性溶液 资助项目([2006124) 通讯作者：李越湘，E-mail：liyx@ncu．edu．Cll 272 2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 都不利于反应的进行，三种溶液反应的最佳pH值都在9左右。碱性过强，催化 剂表面带负电荷，目标物与催化剂形成的氢键不强，影响了其反应活性。而在酸 性溶液中，乙醇胺的氨基质子化，乙醇胺分子带正电荷，催化剂表面也带正电荷， 静电排斥作用极大影响了目标物在催化剂表面的吸附，同时质子化还会使乙醇胺 分子中的n—H原子的活性降低【3】，这些都使乙醇胺反应活性下降。 通过分析反应过程中一乙醇胺的量及生成铵离子的量(30min： 一乙醇胺降解为HO．CH2CHOpJ，最后进一步降解成水和二氧化碳。 参考文献 1972，238：37， 【l】A．Fujishima，K．Honda，Nature 【2】李越湘，吕功煊，李树本．以草酸为电子给体在Pt／Ti02上光催化生成氢【J】．催化学报， 2001，222)：212．214 ofshort—chain alkanolamines 1 alkyl·and byTi02一andPt／Ti02-assisted (2000)353—362 273