松香丙烯酸加成物的溴化.pdfVIP

第27卷 第4期 桂 林 工 学 院 学 报 Vo1．27 No．4 2007年 11月 Journal of Guilin University of Technology NOV． 2oo7 文章编号：1006—544X(2007)04—0565—04 松香丙烯酸加成物的溴化 余彩莉，张发爱，陈 林 (桂林工学院材料与化学工程系，广西桂林 541004) 摘 要：利用松香中的左旋海松酸与丙烯酸进行D-A双烯加成反应，制成松香丙烯酸加成物 (aa)，再将其与液溴反应，制成溴化物 (BRA)．利用红外光谱、核磁共振和元素分析表征了 RA、BRA的分子结构，紫外光谱表征了产物中双键吸收峰的变化，热重和示差扫描量热法表征了 产物的热分解性能，燃烧试验测试了产物的阻燃性能．实验表明，BRA失重10％和50％时的温度 与RA相比，分别下降了32．3和5．8℃，分解温度范围变宽且难以燃烧，是一种较好的阻燃材料． 关键词：松香；丙烯酸；加成物；溴化物 中图分类号：TQg14．1；TQ645．94 文献标志码：A 松香是多种树脂酸和少量脂肪酸以及中性物 香和改性松香已经应用于涂料、油墨、橡胶、胶 质的混合物，其中树脂酸(枞酸)是主要成分，约占 粘剂、造纸、药物等领域 J．有关研究包括松香 其总质量的90％以上 J．松香具有防腐、绝缘、粘 的溴化 J、聚合松香的溴化 J、松香马来酸酐的 合等许多优良的特性，但也存在一些不足：结晶倾 溴化 J、松香甘油酯和季戊四醇酯的溴化 ，加 等． 向大，不利于制漆或作绝缘材料；易被大气中的氧 本文基于松香的共轭双键可以进行加成反应的原 所氧化，造成颜色变深和对溶剂的溶解度下降；具 理，首先使松香与丙烯酸发生加成反应生成丙烯 有较高的酸值，易于和油漆中的重金属盐及被涂物 海松酸 (RA，图1a)，再将产物RA与液溴发生 金属表面发生反应，因此限制了它的使用 ． 加成反应，制备松香丙烯酸的溴化物 (BRA，图 为克服上述缺点，需要对松香进行改性．松 1b)，并研究其分解和阻燃性能． CH2=CHCOOH 枞酸 左旋海松酸 (a) RA) 图1 丙烯海松酸 (a)和溴化丙烯海松酸 (b)的加成反应 Fig．1 Addition reaction of rosin—acrylic acid adduct(a)and bromid of rosin—acrylic acid adduct(b) 收稿日期：2006—07—05 基金项目：广西自然科学基金资助项目 (桂科自0640175) 作者简介：余彩莉 (1965一)，女，副教授，研究方向：天然产物的改性．E-mail．．yuc1918@163．corn 566 桂 林 工 学 院 学 报 2007焦 加成反应十分重要：提高反应温度，可促进枞酸 1 实验部分 型树脂酸的热异构，加速其与丙烯酸双烯加成反 1．1 试剂 应，提高产物中加成物含量；但温度再升高，树 脂松香 (工业级，未纯化)，丙烯酸 (化学 脂酸的热异构就达到了一个平衡，开始发生脱羧 纯)，乙醚、氢氧化钾、液溴、四氯化碳等均为分 反应，并且丙烯酸在高温下不断蒸发、冷凝，加 析纯试剂． 速了其自聚过程，从而导致产物中加成物含量下 1．2 产品的制备